Question

【題目】用沉淀滴定法快速測定待測溶液中c(Cl-)。

滴定的主要步驟：

a.取待測溶液25.00mL于錐形瓶中。

b.加入25.00mL 0.1000mol·L-1 AgNO3溶液（過量），使Cl-完全轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀。

c.加入少量硝基苯并振蕩，使其覆蓋沉淀，避免沉淀與溶液接觸。

d.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。

e.用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量的Ag+，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀。

f.重復上述操作兩次。

三次測定數(shù)據(jù)如下表：

實驗序號	1	2	3
消耗NH4SCN標準溶液體積/mL	10.24	10.02	9.98

g.數(shù)據(jù)處理。

已知：Ksp(AgCl)=3.2×10-10，Ksp(AgSCN)=2×10-12。

(1)滴定終點的現(xiàn)象為______________________________。

(2)步驟c中加入硝基苯的目的是______________________________。

(3)計算待測溶液中c(Cl-)=__________mol·L-1。

(4)判斷下列操作對c(Cl-)測定結(jié)果的影響（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）

①若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果__________；

②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，仰視標準液液面，則測定結(jié)果__________。

Answer 1

【答案】溶液變紅，且半分鐘不褪色 防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀 0.06 偏高 偏低

【解析】

該滴定方法的原理是，利用已知濃度和體積的硝酸銀溶液與氯離子反應，然后通過已知濃度的NH4SCN溶液滴定過量的Ag+，從而求出與Ag+反應的Cl-的物質(zhì)的量，滴定過程中存在數(shù)量關(guān)系n(Cl-)~n沉淀(Ag+)~[n總(Ag+)-n(NH4SCN)]；NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑，當Ag+反應完全后，Fe3+會與SCN-反應使溶液變成血紅色，加入少量硝基苯可以使生成的氯化銀沉淀離開溶液，如果不加硝基苯，在水溶液中部分氯化銀可以轉(zhuǎn)化成AgSCN。

(1)NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑，當Ag+反應完全后，Fe3+會與SCN-反應使溶液變成血紅色，故滴定終點的現(xiàn)象為：溶液變紅，且半分鐘不褪色；

(2)加入少量硝基苯可以使生成的氯化銀沉淀離開溶液，如果不加硝基苯，在水溶液中部分氯化銀可以轉(zhuǎn)化成AgSCN，故答案為：防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀；

(3)滴定過程中存在數(shù)量關(guān)系n(Cl-)~n沉淀(Ag+)~[n總(Ag+)-n(NH4SCN)]，滴定過程消耗的NH4SCN溶液體積為(第一組數(shù)據(jù)偏差較大，故舍去)，所以=0.06mol/L，故答案為0.06mol/L；

(4)①若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則會導致計算式中n總(Ag+)大于實際值，從而導致所測溶液濃度偏高；

②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，仰視標準液液面，則會導致計算式中n(NH4SCN)偏大，測定結(jié)果偏低；故答案為：偏高；偏低。