Question

【題目】有機物H屬于大位阻醚系列中的一種，在有機化工領(lǐng)域具有十分重要的價值。2018年我國首次使用α﹣溴代羰基化合物合成大位阻醚H，其合成路線如圖：

回答下列問題：

(1)A的名稱是_____。

(2)H中的官能團名稱是_____，①～⑥中屬于取代反應(yīng)的是_____（填序號）。

(3)反應(yīng)②所需的試劑和條件是_____，③的化學方程式是_____。

(4)化合物X是E的同分異構(gòu)體，X不能與 NaHCO3溶液反應(yīng)，能與NaOH溶液反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)。符合上述條件的X的同分異構(gòu)體有_____種（不考慮立體異構(gòu)）。其中核磁共振氫譜有3組峰，峰面積之比為1：1：6的結(jié)構(gòu)簡式為_____。

(5)請寫出以 和為原料合成另一種大位阻醚的合成路線：_____。

Answer 1

【答案】2-甲基丙烯 醚鍵、羧基和硝基 ②⑤⑥ NaOH水溶液、加熱 2+O22+2H2O 11

【解析】

A分子式是C4H8，與Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成B，分子式為C4H8Br2，B水解生成C，由C的結(jié)構(gòu)逆推可知B為、A為；由D、E的分子式結(jié)合反應(yīng)條件，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為，D發(fā)生氧化反應(yīng)然后酸化生成E為，E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，F與G發(fā)生取代反應(yīng)生成H，結(jié)合H的結(jié)構(gòu)，可知G為。

(5)由CH3CHBrCOOH和發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成，苯乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生水解反應(yīng)生成。

根據(jù)上述分析可知A是，B是，D為，E為，G為。

(1)A為，A的名稱為：2-甲基丙烯；

(2)根據(jù)H結(jié)構(gòu)簡式可知：H中的官能團名稱是硝基、醚鍵、羧基，①～⑥中，①是加成反應(yīng)，②是取代反應(yīng)，③是氧化反應(yīng)，④是氧化反應(yīng)，⑤是取代反應(yīng)，⑥是取代反應(yīng)，故①～⑥反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是②⑤⑥；

(3)反應(yīng)②為鹵代烴的水解反應(yīng)，所需的試劑和條件是NaOH水溶液、加熱，③為醇的催化氧化反應(yīng)，該反應(yīng)的化學方程式是：2+O22+2H2O；

(4)E為，化合物X是E的同分異構(gòu)體，X不能與 NaHCO3溶液反應(yīng)，說明不含羧基；能與NaOH溶液反應(yīng)，又能與金屬鈉反應(yīng)，說明含有醇羥基和酯基。若為甲酸丙酯，-OH有3種位置；若為甲酸異丙酯，-OH有2種位置；若為乙酸乙酯，-OH有3種位置；若為丙酸甲酯，-OH有3種位置，因此具有的結(jié)構(gòu)為3+2+3+3=11種，其中核磁共振氫譜有3組峰，峰面積之比為1：1：6的結(jié)構(gòu)簡式為；

(5)由CH3CHBrCOOH和發(fā)生取代反應(yīng)生成，

發(fā)生消去反應(yīng)生成，和Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生水解反應(yīng)生成，故合成路線為。