【題目】新型材料 AIN 應用前景廣泛,對其制備過程的研究成為熱點。

(1)將物質的量均為a mol Al2O3N2 充入恒溫恒容密閉容器中,控制溫度發(fā)生反應:2Al2O3(s)+2N2(g) 4AlN(s) +3O2(g) H>0

①下列可作為反應達到平衡的判據(jù)是_________(填序號)。

A.固體的質量不再改變

B2v(N2)=3v(O 2)

C.△H 不變

D.容器內(nèi)氣體的壓強不變

EN2分子數(shù)與 O2 分子數(shù)比為 2:3

②在起始壓強為p的反應體系中,平衡時 N2的轉化率為α,則上述反應的平衡常數(shù) Kp__________(對于氣相反應,用某組分 B 的平衡壓強 p(B)代替物質的量濃度c(B)也可表示平衡常數(shù),記作Kp,如p(B) =p·x(B) p為平衡總壓強,x(B)為平衡系統(tǒng)中B的物質的量分數(shù))。

③為促進反應的進行,實際生產(chǎn)中需加入焦炭,其原因是____________。

(2)鋁粉與 N2 在一定溫度下可直接生成 AlN, 加入少量 NH4Cl 固體可促進反應。將等質量的A1粉與不同量的 NH4Cl混合均勻后置于充 N2的密閉容器中,電火花引燃,產(chǎn)品中 AlN的質量分數(shù)[ω(AlN)] 隨原料中ω(NH4Cl)的變化如圖1所示,燃燒過程中溫度隨時間變化如圖2所示。則:

①固體混合物中,ω(NH4Cl)的最佳選擇是__________。

②結合圖2解釋當ω(NH4Cl)超過一定值后,ω(AlN)明顯減少的原因__________。

(3)AIN粉末會緩慢發(fā)生水解反應,粒徑為100 nm AlN 粉末水解時溶液 pH的變化如圖3 所示。

AlN 粉末水解的化學方程式是______________

②相同條件下,請在圖3中畫出粒徑為40 nm AlN粉末水解的變化曲線____________。

【答案】AD p 消耗O2、提供能量,均能使平衡向右移動 3 % NH4Cl分解吸熱造成溫度降低,不利于Al N2反應 AlN + 4H2O Al(OH)3 + NH3H2O

【解析】

(1) ①根據(jù)反應達到平衡后,正逆反應速率,各成分的濃度不變及由此衍生的其它物理量進行分析;

②平衡時N2的轉化率為α,由于反應物中只有N2是氣體,所以起始壓強p即為起始時N2的分壓,列三段式求Kp;

③碳在氧氣中燃燒放出熱量,焦炭既可以消耗氧氣,使生成物濃度降低,又可以提供熱量,這兩方面的作用都可以使平衡右移;

(2)①根據(jù)圖像分析,當ω(NH4Cl)=3%時,ω(AlN)最大;

②從圖2可以看出,反應過程中溫度會降低。ω(NH4Cl)=3%時的溫度比ω(NH4Cl)=1%時的溫度降低得更多。這是因為NH4Cl分解吸熱,當ω(NH4Cl)超過一定值后,NH4Cl分解吸熱造成溫度降低不利于Al N2反應,導致ω(AlN)明顯減少;

(3)AIN粉末會緩慢發(fā)生水解反應,生成Al(OH)3NH3;

②相同條件下,由于粒徑為40nmAlN粉末和水的接觸面積更大,所以其水解速率大于粒徑為100nmAlN粉末的水解速率,由于固體不影響平衡,所以最終溶液的pH是相同。

(1)A.消耗2mol Al2O3會生成4molAlN,固體質量減少,當固體的質量不再改變時,反應達到了平衡狀態(tài);

B.當3v(N2)=2v(O2)時,正逆反應速率相等,反應達到了平衡狀態(tài),但2v(N2)=3v(O2)表示的正逆反應速率不相等,不是平衡狀態(tài);

CH取決于反應物和生成物的總能量的相對大小,和是否平衡無關;

D.在恒溫恒容條件下,容器內(nèi)的壓強和氣體的物質的量成正比。該反應是反應前后氣體分子數(shù)不相等的反應,在平衡建立過程中,氣體總物質的量一直在改變,只有達到平衡時,氣體總物質的量才不再不變,即容器內(nèi)壓強才不變,所以當容器內(nèi)氣體的壓強不變時,反應達到了平衡狀態(tài);

EN2分子數(shù)與 O2 分子數(shù)之比和起始投料以及轉化率有關,當N2分子數(shù)與O2分子數(shù)比為 2:3時,反應不一定是平衡狀態(tài);

故選AD。

②反應2Al2O3(s)+2N2(g) 4AlN(s) +3O2(g),在起始時加入的是等物質的量的Al2O3N2,由于反應物中只有N2是氣體,所以起始壓強p即為起始時N2的分壓,列三段式求Kp,已知平衡時N2的轉化率為α,則

Kp==p

③為促進反應的進行,實際生產(chǎn)中需加入焦炭,焦炭和氧氣反應,放出熱量。焦炭既可以消耗氧氣,使生成物濃度降低,又可以提供熱量,這兩方面的作用都可以使平衡右移,從而促進反應的進行。

(2)①從圖1可以看出,當ω(NH4Cl)=3%時,ω(AlN)最大,所以最佳選擇是ω(NH4Cl)=3%

②從圖2可以看出,反應過程中溫度會降低。ω(NH4Cl)=3%時的溫度比ω(NH4Cl)=1%時的溫度降低得更多。這是因為NH4Cl分解吸熱,當ω(NH4Cl)超過一定值后,NH4Cl分解吸熱造成溫度降低不利于Al N2反應,導致ω(AlN)明顯減少

(3)AIN粉末會緩慢發(fā)生水解反應,生成Al(OH)3NH3,AlN 粉末水解的化學方程式是AlN + 4H2O Al(OH)3 + NH3H2O。

②相同條件下,由于粒徑為40nmAlN粉末和水的接觸面積更大,所以其水解速率大于粒徑為100nmAlN粉末的水解速率,由于固體不影響平衡,所以最終溶液的pH是相同的。粒徑為40 nm AlN粉末水解的變化曲線為。

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