Question

【題目】I、煙道氣中的NOx是主要的大氣污染物之一，為了監(jiān)測其含量，選用如下檢測方法�；卮鹣铝袉栴}：將vL氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中，恰好使NOx完全被氧化成NO3-，加水稀釋至100.00mL。量取20.00mL該溶液，加入v1mLc1mol·L－1FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過量)，充分反應(yīng)后，用c2mol·L－1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2＋，終點時消耗v2mL。

（1）NO被H2O2氧化為NO3-的離子方程式為___。

（2）加水稀釋到100.00ml所用的玻璃儀器除量筒、燒杯、玻璃棒、膠頭滴管外，還需要___；滴定操作使用的玻璃儀器主要有___。

（3）滴定過程中發(fā)生下列反應(yīng)：3Fe2＋＋NO3-＋4H＋=NO↑＋3Fe3＋＋2H2O、Cr2O72-＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O

則氣樣中NOx的物質(zhì)的量為___mol。

（4）下列操作會使滴定結(jié)果偏高的是___

A．滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗

B．錐形瓶洗凈后還存留少量的水

C．滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)

D．FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)

II、常溫下，用酚酞作指示劑，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L－1的 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖。

（已知：CH3COOH、 HCN的電離平衡常數(shù)分別為1.75×10-5、6.4×10-10）

（1）圖___（a或b）是NaOH溶液滴定HCN溶液的pH變化的曲線。

（2）點③所示溶液中所含離子濃度的從大到小的順序：___。

（3）點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)___c(HCN)－c(CH3COOH)（填“>、<或=”）

Answer 1

【答案】2NO＋3H2O2=2H＋＋2NO3-＋2H2O 100mL容量瓶 錐形瓶、酸式滴定管 CD a c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－) =

【解析】

I、（1）NO被H2O2氧化為NO3-，N元素的化合價升高，過氧化氫中O元素的化合價降低；（2）加水稀釋硝酸至100.00mL溶液時，需100mL容量瓶；滴定操作主要用到鐵架臺、酸式滴定管、錐形瓶等；（3）由反應(yīng)結(jié)合電子守恒可知存在Cr2O72-～6Fe2+～2NO3-，以此計算；（4）誤差分析的方法是把其他因素都?xì)w結(jié)到對標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的影響上面來；

II、（1）由圖象可知，V（NaOH）=0時，a曲線對應(yīng)的酸的pH大于b曲線，則a曲線對應(yīng)的酸的電離程度小于b曲線，結(jié)合CH3COOH、HCN的電離平衡常數(shù)大小分析解答：酸的電離平衡常數(shù)越大，酸的酸性越強，pH越�。唬�2）根據(jù)電荷關(guān)系判斷；（3）混合溶液中存在物料守恒，點①、點②c（Na+）相同，根據(jù)物料守恒分析判斷。

I、（1）NO被H2O2氧化為NO3-的離子方程式是2NO+3H2O2═2H++2NO3-+2H2O，故答案為：2NO+3H2O2═2H++2NO3-+2H2O；

（2）稀釋硝酸至100.00mL溶液時，需100mL容量瓶，滴定操作主要用到鐵架臺、酸式滴定管、錐形瓶、其中玻璃儀器為酸式滴定管、錐形瓶，故答案為：100mL容量瓶；酸式滴定管、錐形瓶；

（3）n（Cr2O72-）=c2v2×10-3mol，由Cr2O72-～6Fe2+可知過量的Fe2+為6c2v2×10-3mol，則與量取的20.00mL溶液中NO3-反應(yīng)的Fe2+為c1v1×10-3mol-6c2v2×10-3mol=（c1v1-6c2v2）×10-3mol，由3Fe2+～NO3-可知100.00mL原溶液中NO3-為×（c1v1-6c2v2）×10-3mol×=，故答案為：

（4）A、滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗，導(dǎo)致消耗K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液體積增大，使測定剩余亞鐵離子偏高，測定含N量偏低，則使NOx含量測定結(jié)果偏低，故A不選；

B、錐形瓶洗凈后還存留少量的水，對整個測定結(jié)果無影響，故B不選；

C、滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)，導(dǎo)致消耗K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液體積減小，使測定剩余亞鐵離子偏低，由3Fe2++NO3-+4H+=NO↑+3Fe3++2H2O中測定含N量偏高，則使NOx含量測定結(jié)果偏高，故C選；

D、FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，會導(dǎo)致測定剩余亞鐵離子偏低，3Fe2++NO3-+4H+=NO↑+3Fe3++2H2O中測定含N量偏高，則使NOx含量測定結(jié)果偏高，故D選；故答案為：CD；

II、（1）由圖象可知，V（NaOH）=0時，a曲線對應(yīng)的酸的pH大于b曲線，則a曲線對應(yīng)的酸的電離程度小于b曲線，由酸的電離平衡常數(shù)可知：酸的電離平衡常數(shù)越大，酸的酸性越強，pH越小，所以a曲線是NaOH溶液滴定HCN溶液的pH變化的曲線，故答案為：a；

（2）溶液的電荷關(guān)系為c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），點③所示溶液呈中性，c（H+）=c（OH-），所以溶液中所含離子濃度的從大到小的順序為c（Na+）=c（CH3COO-）＞c（H+）=c（OH-），故答案為：c（Na+）=c（CH3COO-）＞c（H+）=c（OH-）；

（3）點①和點②溶液中物料守恒得c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=c（CN-）+c（HCN）=2c（Na+），所以有c（CH3COO-）-c（CN-）=c（HCN）-c（CH3COOH），故答案為：=；