【題目】近期發(fā)現(xiàn),H2S是繼NO、CO之后的第三個生命體系氣體信號分子,它具有參與調(diào)節(jié)神經(jīng)信號傳遞、舒張血管減輕高血壓的功能。回答下列問題:

(1)下圖是通過熱化學循環(huán)在較低溫度下由水或硫化氫分解制備氫氣的反應系統(tǒng)原理。

通過計算,可知系統(tǒng)()和系統(tǒng)()制氫的熱化學方程式分別為________________、____________________________,制得等量H2所需能量較少的是_____________。

(2)H2SCO2在高溫下發(fā)生反應:H2S(g)+CO2(g)COS(g) +H2O(g)。在610 K時,將0.10 mol CO20.40 mol H2S充入2.5 L的空鋼瓶中。2 min后,反應達到平衡,水的物質(zhì)的量為0.01mol。

H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α=_______%

②從反應開始到平衡,CO2的平均反應速率為_________________

(3)在一定條件下,用H2O2氧化H2S。隨著參加反應的n(H2O2)/n(H2S)變化,氧化產(chǎn)物不同。在酸性溶液中,當n(H2O2)/n(H2S)=4時,寫出離子方程式___________________________________

【答案】H2O(l)=H2(g)+1/2O2(g) ΔH=+286 kJ/molH2S(g)=H2(g)+S(s) ΔH=+20 kJ/mol系統(tǒng)(II)2.50.002mol/(Lmin)4H2O2+H2S=SO42—+ 2H++ 4H2O

【解析】

(1)根據(jù)蓋斯定律分別計算系統(tǒng)(I)和系統(tǒng)(II)制氫的熱化學方程式,進一步根據(jù)熱化學方程式分析比較。

(2)用三段式和轉(zhuǎn)化率、化學反應速率的公式計算。

(3)H2O2H2S氧化,H2O2被還原成H2O,根據(jù)得失電子守恒確定H2S的氧化產(chǎn)物,進一步書寫離子方程式。

(1)系統(tǒng)(I)中發(fā)生的反應有:H2SO4(aq)=SO2(g)+H2O(l)+O2(g)ΔH1=327kJ/mol(①)、SO2(g)+I2(s)+2H2O(l)=2HI(aq)+H2SO4(aq)ΔH2=-151kJ/mol(②)、2HI(aq)=H2(g)+I2(s)ΔH 3=110kJ/mol(③),應用蓋斯定律,將①+②+③得,系統(tǒng)(I)中制氫的熱化學方程式為H2O(l)=H2(g)+O2(g)ΔH=327kJ/mol+(-151kJ/mol)+110kJ/mol=+286kJ/mol。系統(tǒng)(II)中發(fā)生的反應有:SO2(g)+I2(s)+2H2O(l)=2HI(aq)+H2SO4(aq)ΔH2=-151kJ/mol(②)、2HI(aq)=H2(g)+I2(s)ΔH 3=110kJ/mol(③)、H2S(g)+H2SO4(aq)=S(s)+SO2(g)+2H2O(l)ΔH4=61kJ/mol(④),應用蓋斯定律,將②+③+④得,系統(tǒng)(II)制氫的熱化學方程式為H2S(g)=H2(g)+S(s)ΔH=(-151kJ/mol)+110kJ/mol+61kJ/mol=+20kJ/mol。根據(jù)上述熱化學方程式,制得等量H2所需能量較少的是系統(tǒng)(II)。

(2)用三段式, H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)

c(起始)(mol/L)0.16 0.04 0 0

c(轉(zhuǎn)化)(mol/L)0.004 0.004 0.004 0.004

c(平衡)(mol/L)0.156 0.036 0.004 0.004

①H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α=×100%=2.5%。

從反應開始到平衡,CO2的平均反應速率υ(CO2)==0.002mol/(L·min)。

(3)H2O2H2S氧化,H2O2被還原成H2O,1molH2O2得到2mol電子,4molH2O2參與反應得到8mol電子,當n(H2O2)/n(H2S)=4時,根據(jù)得失電子守恒,1molH2S參與反應失去8mol電子,H2S的氧化產(chǎn)物為H2SO4根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒,當n(H2O2)/n(H2S)=4,反應的離子方程式為4H2O2+H2S=SO42-+2H++4H2O。

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(4)寫出結(jié)構(gòu)簡式:A________F________。

(5)寫出反應③的離子方程式:___________。

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