Question

（14分）（1）二氧化硫的催化氧化的過(guò)程如圖所示，

其中a、c二步的化學(xué)方程式可表示為：
SO₂+V₂O₅SO₃+ V₂O₄    
4VOSO₄+O₂2V₂O₅+4SO₃。
該反應(yīng)的催化劑是                （寫化學(xué)式）
（2）壓強(qiáng)及溫度對(duì)SO₂轉(zhuǎn)化率的影響如下表(原料氣各成分的體積分?jǐn)?shù)為：SO₂ 7％，O₂ 11％，N₂ 82％)：

壓強(qiáng)/MPa 溫度/℃	0.1[	0.5	1	10
400	99.2%	99.6%	99.7%	99.9%
500	93.5%	96.9%	97.8%	99.3%
600	73.7%	85.8%	89.5%	96.4%

當(dāng)合成SO₃的反應(yīng)達(dá)到平衡后，改變某一外界條件（不改變SO₂、O₂和SO₃的量），反應(yīng)速率與時(shí)間的關(guān)系如圖所示。圖中t₁ 時(shí)引起平衡移動(dòng)的條件可能是            其中表示平衡混合物中SO₃的含量最高的一段時(shí)間是           。

（3）550 ℃時(shí)，SO₂轉(zhuǎn)化為SO₃的平衡轉(zhuǎn)化率（α）與體系總壓強(qiáng)（p）的關(guān)系如右圖所示。將2.0 mol SO₂和1.0 mol O₂置于5 Ｌ密閉容器中，反應(yīng)達(dá)平衡后，體系總壓強(qiáng)為0.10 M Pa。試計(jì)算反應(yīng)2SO₃2SO₂+O₂ 在550 ℃時(shí)的平衡常數(shù)K=                    。

反應(yīng)達(dá)平衡后，下列措施中能使n(SO₃)/n(SO₂)增大的是                   
A．升高溫度                              B．充入He(g)，使體系總壓強(qiáng)增大
C．再充入2 mol SO₂和1 mol O₂       D．再充入1 mol SO₂和1 mol O₂
（4）SO₃溶于水得到硫酸。在25°C下，將x mol·L^-1的氨水與y mol·L^-1的硫酸等體積混合，反應(yīng)后溶液中顯中性，則c（NH₄⁺）        2 c（SO₄^2-）（填“>”、“<”或“=”）；用含x和y的代數(shù)式表示出氨水的電離平衡常數(shù)                          。

Answer 1

（1）V₂O₅  （2）增大壓強(qiáng)、t₂—t₃ （3）0.0025  C D （4）＝   K=2×10^-7y /(x-2y)

（1）將abc三個(gè)反應(yīng)相疊加，即得到2SO₂+O₂ 2SO₃，因此V₂O₅其催化劑作用。
（2）t₁ 時(shí)正逆反應(yīng)速率都增大，但正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率，說(shuō)明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，所以改變的條件是增大壓強(qiáng)。由于t3時(shí)逆反應(yīng)速率大于正反應(yīng)速率，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，所以平衡混合物中SO₃的含量最高的一段時(shí)間是t₂—t₃。
（3）反應(yīng)達(dá)平衡后，體系總壓強(qiáng)為0.10 M Pa，此時(shí)轉(zhuǎn)化率是0.80，所以生成三氧化硫是1.6mol，則平衡時(shí)二氧化硫和氧氣分別是0.4mol、0.2mol，所以平衡常數(shù)K＝，則反應(yīng)2SO₃2SO₂+O₂ 在550 ℃時(shí)的平衡常數(shù)K＝1/400＝0.0025。反應(yīng)是放熱反應(yīng)，所以升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，n(SO₃)/n(SO₂)減小。充入He(g)，使體系總壓強(qiáng)增大，但物質(zhì)的濃度不變，所以平衡不移動(dòng)。C、D都相當(dāng)于增大壓強(qiáng)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，所以n(SO₃)/n(SO₂)增大，答案選CD。
（4）根據(jù)電荷守恒c（NH₄⁺）＋c（H⁺）＝ 2c（SO₄^2-）＋c（OH^-）可知，當(dāng)溶液顯中性時(shí)c（NH₄⁺）＝ 2c（SO₄^2-）＝y(tǒng)mol/L。根據(jù)氮原子守恒可知，溶液中c(NH₃·H₂O)＝（x/2－y）mol，所以平衡常數(shù)＝＝2×10^-7y /(x-2y)。