Question

PAR是分子主鏈上帶有苯環(huán)和酯基的特種工程塑料，在航空航天等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用．如圖是合成PAR（G）的路線：

已知：①RCOOH+SOCl₂→RCOCl+SO₂+HCl
②
③A是芳香烴，

1

H核磁共振譜顯示其分子有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

 

；
④F能使氯化鐵溶液顯色，其分子苯環(huán)上一硝基取代物有兩種，分子中含有甲基、5個(gè)碳原子形成的直鏈．
回答下列問題：
（1）寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

；
（2）A～G中含羥基的有機(jī)物有

 

 （用字母回答）；
（3）與D互為同分異構(gòu)體，且能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能跟小蘇打溶液生成二氧化碳?xì)怏w的有機(jī)物共有

 

    種．
（4）選出符合（3）中條件的D的無支鏈的同分異構(gòu)體，寫出其跟過量堿性新制氫氧化銅共熱時(shí)反應(yīng)的離子方程式

 

．
（5）下列關(guān)于有機(jī)物E的說法正確的是

 

．（填字母序號(hào)）
A．能發(fā)生加聚反應(yīng)B．能與濃溴水反應(yīng)   C．能發(fā)生消去反應(yīng)D．能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)
（6）寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式

 

．

Answer 1

分析：A是芳香烴，

1

H核磁共振譜顯示其分子有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，A能被酸性高錳酸鉀氧化生成兩個(gè)羧基，所以A是間二甲苯，且結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A被酸性高錳酸鉀氧化生成B，則B是間二苯甲酸，
B中羧基上的羥基被氯原子取代生成C；
F能使氯化鐵溶液顯色，說明含有酚羥基，其分子苯環(huán)上一硝基取代物有兩種，分子中含有甲基、5個(gè)碳原子形成的直鏈，E和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，結(jié)合E、F的分子式知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，結(jié)合題給信息知，C和F反應(yīng)生成酯G．

解答：解：A是芳香烴，

1

H核磁共振譜顯示其分子有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，A能被酸性高錳酸鉀氧化生成兩個(gè)羧基，所以A是間二甲苯，且結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，A被酸性高錳酸鉀氧化生成B，則B是間二苯甲酸，
B中羧基上的羥基被氯原子取代生成C；
F能使氯化鐵溶液顯色，說明含有酚羥基，其分子苯環(huán)上一硝基取代物有兩種，分子中含有甲基、5個(gè)碳原子形成的直鏈，E和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，結(jié)合E、F的分子式知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，結(jié)合題給信息知，C和F反應(yīng)生成酯G．

（1）通過以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（2）通過以上分析知，含有羥基的有機(jī)物是EF，故答案為：EF；
（3）與D互為同分異構(gòu)體，且能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，又能跟小蘇打溶液生成二氧化碳?xì)怏w，說明含有羧基，則符合條件的有機(jī)物有：HOCCH₂CH₂CH₂COOH、HOCCH（CH₃）CH₂COOH、HOCCH₂CH（CH₃）COOH、HOCCH（CH₂CH₃）COOH、HOCC（CH₃）₂COOH，所以共有5種結(jié)構(gòu)，故答案為：5；
（4）符合（3）中條件的D的無支鏈的同分異構(gòu)體為HOCCH₂CH₂CH₂COOH，
HOCCH₂CH₂CH₂COOH+2Cu（OH）₂ 

△

HOOCCH₂CH₂CH₂COOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案為：HOCCH₂CH₂CH₂COOH+2Cu（OH）₂ 

△

HOOCCH₂CH₂CH₂COOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（5）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E中含有酚羥基、苯環(huán)和羧基，所以具有羧酸、苯和酚的性質(zhì)，
A．該有機(jī)物中不含碳碳雙鍵或碳碳三鍵，所以不能發(fā)生加聚反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
B．該有機(jī)物中含有酚羥基，所以能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，故正確；  
C．該有機(jī)物不能發(fā)生消去反應(yīng)，故錯(cuò)誤；
D．該有機(jī)物含有苯環(huán)，所以能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)，故正確；
故選BD；
（6）濃硫酸作催化劑、加熱條件下，E和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，反應(yīng)方程式為：
，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了有機(jī)物的推斷，明確有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，注意結(jié)合題給信息采用正推的方法進(jìn)行推斷，注意并不是所有的苯的同系物都能被酸性高錳酸鉀氧化，為易錯(cuò)點(diǎn)．