【題目】焦炭與CO、H2均是重要的能源,也是重要的化工原料。

已知CH2、CO的燃燒熱分別為-393.5 kJ·mol-1、-285.8kJ·mol-1-283 kJ·mol-1,又知水的氣化熱為+44 kJmol。

(1)①焦炭與水蒸氣反應(yīng)生成COH2的熱化學(xué)方程式為___________________。

②若將足量焦炭與2mol水蒸氣充分反應(yīng),當(dāng)吸收能量為191.7kJ時(shí),則此時(shí)H2O(g)的轉(zhuǎn)化率為_________________。

(2)將焦炭與水蒸氣置于容積為2L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):C(s)H2O(g)CO(g)H2(g),其中H2O、CO的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線如圖所示。

①第一個(gè)平衡時(shí)段的平衡常數(shù)是______________,若反應(yīng)進(jìn)行到2 min時(shí),改變了溫度,使曲線發(fā)生如圖所示的變化,則溫度變化為___________(填“升溫”或“降溫”)。

②反應(yīng)至5 min時(shí),若也只改變了某一個(gè)條件,使曲線發(fā)生如圖所示的變化,該條件可能是下述中的____。

a.增加了C b.增加了水蒸氣 c.降低了溫度 d.增加了壓強(qiáng)

(3)若以CO、O2、K2CO3等構(gòu)成的熔融鹽電池為動(dòng)力,電解400mL飽和食鹽水,則電解反應(yīng)的總方程式為______________________,當(dāng)有5.6g燃料被消耗時(shí),電解池中溶液的pH__________(忽略溶液的體積變化,不考慮能量的其它損耗)。

【答案】 C(s) +H2O(g) =CO(g) +H2(g) H=+131.3kJ/mol 73% 0.017 升溫 b 2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+C12 14

【解析】1C、H2CO的燃燒熱(H)分別為-393.5kJmol-1、-285.8kJmol-1-283kJmol-1,以及水的氣化熱為+44kJ/mol,可得Cs+O2g═CO2gH=-393.5 kJ/mol;H2g+O2g═H2OlH=-285.8kJ/mol;COg+O2g=CO2gH=-283.0kJmol-1H2Og=H2OlH=-44kJ/mol,根據(jù)蓋斯定律,將+--可得Cs+H2Og=COg+H2gH=+131.3kJ/mol;
根據(jù)熱化學(xué)方程式Cs+H2Og=COg+H2g),H=+131.3kJ/mol,當(dāng)吸收能量為191.7kJ時(shí),參加反應(yīng)的水蒸氣的物質(zhì)的量為=1.46mol,所以水的轉(zhuǎn)化率=×100%=73%
2根據(jù)圖象可知,在第一個(gè)平衡時(shí)段的CO的物質(zhì)的量為0.2mol,則此時(shí)生成的H2也是0.2mol,反應(yīng)體系中水的物質(zhì)的量為1.2mol,容積為2L,所以此時(shí)CO的平衡濃度為0.1mol/L,H2的平衡濃度為0.1mol/LH2O的平衡濃度為0.6mol/L,則K===0.017;應(yīng)進(jìn)行至2min時(shí),根據(jù)圖象知,相同時(shí)間內(nèi),水和一氧化碳的物質(zhì)的量變化量大于0-1min內(nèi),說明反應(yīng)速率增大,水蒸氣的物質(zhì)的量減少,一氧化碳的物質(zhì)的量增加,說明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),而該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),則該改變的條件只能是升高溫度;
反應(yīng)至第5min時(shí),CO的物質(zhì)的量不變,水的物質(zhì)的量增大,說明改變的量是增加水的物質(zhì)的量,隨反應(yīng)進(jìn)行水蒸氣減小,一氧化碳增大,平衡正向進(jìn)行;a.增加了C是固體,不影響化學(xué)平衡,故a錯(cuò)誤;b.增加了水蒸氣,5min時(shí),CO的物質(zhì)的量不變,水的物質(zhì)的量增大,故b正確;c.反應(yīng)是吸熱反應(yīng),降低了溫度平衡逆向進(jìn)行,圖象不符合,故c錯(cuò)誤;d.增加了壓強(qiáng),平衡逆向進(jìn)行,不符合圖象變化,故d錯(cuò)誤;故答案為b

3)該燃料電池中,通入CO的電極為負(fù)極,負(fù)極上CO失電子和碳酸根離子反應(yīng)生成二氧化碳和水,負(fù)極反應(yīng)式為CO+CO32--2e-=2CO2,當(dāng)有5.6g(即0.2molCO被消耗時(shí),電路中流過的電子的物質(zhì)的量為0.4mol,根據(jù)電解方程式2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl22e-可知,電解池中產(chǎn)生的氫氧化鈉的物質(zhì)的量為0.4mol,所以氫氧化鈉的濃度為mol/L=1mol/L,所以溶液的pH=14

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