Question

（2013?浦東新區(qū)一模）對溴甲苯是合成農(nóng)藥溴螨酯的重要原料．工業(yè)用液溴、甲苯與1-丙醇共熱合成對溴甲苯和1-溴丙烷，其原子利用率很高．實驗室模擬的合成流程和相關數(shù)據(jù)如下：
已知：甲苯與溴在有水存在時能反應．

物質	甲苯	1-丙醇		1-溴丙烷
沸點℃	110.8	97.2		71
物質	對溴甲苯		鄰溴甲苯
沸點℃	184.3		181.7

（1）液溴的顏色是

深紅棕色

，實驗室液溴存放試劑瓶里時應密閉保存，同時需要在瓶中加

水

，以減少揮發(fā)．
（2）25℃恒溫攪拌至溴的顏色完全褪去時完成甲苯的溴代反應．攪拌的目的是

使互不相溶的液體充分混合

．加入水的作用是：易于控制溫度；

吸收反應生成的溴化氫氣體

．
（3）加熱攪拌操作中加入濃硫酸，攪拌，完成1-丙醇的取代反應，加入濃硫酸的作用是

催化劑

，加熱微沸2小時的目的是

提高氫溴酸和1-丙醇的利用（轉化）率

（4）操作Ⅰ的名稱是

分液

洗滌操作應在

分液漏斗

（填寫儀器名稱）中進行．
（5）經(jīng)以上分離操作后，粗對溴甲苯中還含有的最主要雜質為

鄰溴甲苯

（填寫名稱），使用操作Ⅱ分離出1-溴丙烷的原理是

利用物質的沸點差異，用加熱冷凝（蒸餾或分餾）的方法分離

．
（6）分離出的水溶液中含HBr、H₂SO₄和Fe³⁺離子，將水溶液稀釋定容至1000mL，取20.00mL，加入幾滴甲基橙作指示劑，用一定濃度的NaOH溶液滴定，測定出HBr的物質的量明顯低于理論值，原因是

溴（溴化氫）揮發(fā)沒有參加反應（溴與鐵反應生成溴化鐵）

；有同學認為無需加入指示劑，也能完成滴定，提出這一觀點的理由是

滴定終點時，有Fe（OH）₃紅褐色沉淀生成，可以指示滴定終點

．

Answer 1

分析：甲苯與1-丙醇共熱合成對溴甲苯和1-溴丙烷，加熱攪拌操作中加入濃硫酸，攪拌，完成1-丙醇的取代反應，濃硫酸起到催化劑的作用，為提高氫溴酸和1-丙醇的利用（轉化）率，加熱微沸2小時，使之充分反應，然后用分液漏斗分離，粗對溴甲苯中還含有的最主要雜質為鄰溴甲苯，可利用物質的沸點差異，用加熱冷凝（蒸餾或分餾）的方法分離，以此解答該題．

解答：解：（1）液溴為深紅棕色液體，易揮發(fā)，為減少揮發(fā)，可用水封的方法保存，故答案為：深紅棕色；水；
（2）反應生成溴化氫，溴化氫易溶于水，水可起到吸收溴化氫的作用，為保證充分接觸而反應，應不斷攪拌，
故答案為：使互不相溶的液體充分混合；吸收反應生成的溴化氫氣體；
（3）濃硫酸起到催化劑的作用，為提高氫溴酸和1-丙醇的利用（轉化）率，加熱微沸2小時，使之充分反應，
故答案為：催化劑；提高氫溴酸和1-丙醇的利用（轉化）率；
（4）將水溶液與互不相溶的有機物分離，可用分液漏斗進行分液操作，得到分離的目的，
故答案為：分液；分液漏斗；
（5）粗對溴甲苯中還含有的最主要雜質為鄰溴甲苯，可利用物質的沸點差異，用加熱冷凝（蒸餾或分餾）的方法分離，
故答案為：鄰溴甲苯；利用物質的沸點差異，用加熱冷凝（蒸餾或分餾）的方法分離；
（6）測定出HBr的物質的量明顯低于理論值，可能原因為溴（溴化氫）揮發(fā)沒有參加反應（溴與鐵反應生成溴化鐵），滴定終點時，有Fe（OH）₃紅褐色沉淀生成，可以指示滴定終點，所以無需加入指示劑，也能完成滴定，
故答案為：溴（溴化氫）揮發(fā)沒有參加反應（溴與鐵反應生成溴化鐵）；滴定終點時，有Fe（OH）₃紅褐色沉淀生成，可以指示滴定終點．

點評：本題以有機合成為載體，綜合考查物質的分離、提純，為高考常見題型，側重于學生的分析能力和實驗能力的考查，難度中等，注意把握實驗的原理和操作注意事項．