Question

化合物莫沙朵林（F）是一種鎮(zhèn)痛藥，它的合成路線如圖1（其中的THF是有關反應的催化劑）：

（1）化合物C中的含氧官能團的名稱為

 

、

 

．化合物E的分子中含有的手性碳原子數為

 

．1mol F最多可與

 

mol NaOH反應．
（2）化合物C與新制氫氧化銅的懸濁液反應的化學方程式為

 

．
（3）寫出同時滿足下列條件的E的一種同分異構體的結構簡式：

 

．
Ⅰ．分子的核磁共振氫譜圖（¹H核磁共振譜圖）中有4個峰；
Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應和水解反應；
Ⅲ．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，且與溴水反應．
（4）已知E+X→F為加成反應，則化合物X的結構簡式為

 

．
（5）已知：化合物G（結構如圖2所示）是合成抗病毒藥阿昔洛韋的中間體．請寫出以OHCCH（Br）CH₂CHO和1，3-丁二烯為原料制備G的合成路線流程圖2（無機試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：H₂C=CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考點：有機物的合成,有機物的結構和性質

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：（1）根據C的結構簡式判斷含有的含氧官能團；連接4個不同原子或原子團的碳原子為手性碳原子；F中酯基、酰胺可以與氫氧化鈉反應；
（2）C中含有醛基，可與氫氧化銅濁液在加熱條件下發(fā)生氧化還原反應轉化為羧基；
（3）能發(fā)生銀鏡反應和水解反應，說明含有醛基和酯基，能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，
故含有的酯基為甲酸形成的酯基，由E的結構可知，其不飽和度為5，而苯環(huán)的飽和度為4，酯基不飽和度為1，不含氣體不飽和基團，能與溴水反應，說明酚羥基的鄰位或對位至少有一種位置含有H原子，分子的核磁共振氫譜圖（¹H核磁共振譜圖）中有4個峰，酚羥基、甲酸形成酯基有2種不同H原子，故苯環(huán)及其它基團共有有2種H原子，故側鏈為-OH、-OOCH、2個甲基，且-OH與-OOCH處于對位，2個甲基分別與-OOCH相鄰；
（4）E+X→F為加成反應，對比E、F的結構利用原子守恒可以確定X的結構簡式；
（5）由圖1轉化中D到F的轉化可知，制備物質，應由與發(fā)生加成反應，由信息可知，需要制備，則可發(fā)生催化氧化生成，然后發(fā)生消去反應生成．

解答： 解：（1）根據C的結構簡式，可知其含有的含氧官能團為：醛基、醚鍵；連接4個不同原子或原子團的碳原子為手性碳原子，由E的結構可知，如圖中標有“*”的為手性碳原子，共有5個；F中酯基、酰胺可以與氫氧化鈉反應，1molF能與3molNaOH反應，
故答案為：醛基、醚鍵；5；3；
（2）C中含有醛基，可與氫氧化銅濁液在加熱條件下發(fā)生氧化還原反應轉化為羧基，該反應方程式為：，
故答案為：；
（3）能發(fā)生銀鏡反應和水解反應，說明含有醛基和酯基，能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，
故含有的酯基為甲酸形成的酯基，由E的結構可知，其不飽和度為5，而苯環(huán)的飽和度為4，酯基不飽和度為1，不含氣體不飽和基團，能與溴水反應，說明酚羥基的鄰位或對位至少有一種位置含有H原子，分子的核磁共振氫譜圖（¹H核磁共振譜圖）中有4個峰，酚羥基、甲酸形成酯基有2種不同H原子，故苯環(huán)及其它基團共有有2種H原子，故側鏈為-OH、-OOCH、2個甲基，且-OH與-OOCH處于對位，2個甲基分別與-OOCH相鄰，符合條件的同分異構體為：，故答案為：；
（4）E+X→F為加成反應，對比E、F的結構利用原子守恒，可知X的結構簡式應該是CH₃N=C=O，故答案為：CH₃N=C=O；
（5）由圖1轉化中D到F的轉化可知，制備物質，應由與發(fā)生加成反應，由信息可知，需要制備，則可發(fā)生催化氧化生成，然后發(fā)生消去反應生成，則以OHCCH（Br）CH₂CHO和1，3-丁二烯為原料制備G的合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查考查有機物的推斷與合成，試題貼近高考，綜合性強，涉及有機物手性碳原子、官能團結構與性質、同分異構體、有機合成路線的設計等，是高考中的常見題型，在注重對學生基礎知識鞏固與訓練的同時，側重對學生能力的培養(yǎng)與解題方法的訓練，關鍵熟練掌握官能團的結構、性質以及相互轉化．