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(10分)疏水作用是決定生物分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的重要因素,特別是在蛋白質(zhì)的折疊,藥物分子與受體(蛋白質(zhì)、DNA等)的相互作用中扮演著重要的角色。非極性化合物例如苯、環(huán)己烷在水中的溶解度非常小,與水混合時(shí)會(huì)形成互不相溶的兩相,即非極性分子有離開水相進(jìn)入非極性相的趨勢(shì),即所謂的疏水性(Hydrophobicity),非極性溶質(zhì)與水溶劑的相互作用則稱為疏水效應(yīng)。
5-1 有關(guān)相似相溶原則可以用熱力學(xué)自由能的降低來(lái)理解。(△G<0;△G=△H-T△S,式中ΔH是焓變,代表降低體系的能量因素;ΔS是體系熵增的因素。在常溫下(25° C),非極性溶質(zhì)溶于水焓的變化(△H)通常較小,有時(shí)甚至是負(fù)的,似乎是有利于溶解的;但實(shí)際上溶解度不大!請(qǐng)分析原因。
5-2 疏水基團(tuán)之間的相互作用通常被認(rèn)為是沒有方向性的,但是最近對(duì)劍橋晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫(kù)(CSD)和蛋白質(zhì)晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫(kù)(PDB)的研究發(fā)現(xiàn),疏水作用是有方向傾向性的。請(qǐng)分析富電子的吲哚芳環(huán)與苯環(huán)、缺電子的惡唑環(huán)與苯環(huán)的可能接觸方式,畫出示意圖。
5-3 下面的研究有助于進(jìn)一步揭示疏水效應(yīng)和疏水作用的本質(zhì)。芳香化合物在水中的溶解度其實(shí)也不是很小,這取決于相互間的氫鍵作用,該氫鍵是因?yàn)槭裁炊a(chǎn)生?_________;Na+,K+ 等陽(yáng)離子能與有些芳香化合物很好的互溶取決于 。
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