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3，4，5-三甲氧基苯甲醛（見圖）是白色或微黃色針狀晶體，熔點為74～75℃．常用作磺胺增效劑、抗菌增效劑TMP的重要中間體．3，4，5-三甲氧基苯甲醛的合成路線如下：

（1）D→E轉(zhuǎn)化過程中的有機反應(yīng)類型屬于

取代

取代

反應(yīng)．
（2）D的同分異構(gòu)體有多種．請寫出含有苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

、

．
（3）在3，4，5-三甲氧基苯甲醛的核磁共振氫譜圖上可以找到

4

4

種不同類型的氫原子．
（4）對甲氧基苯甲酸甲酯（ ）用于醫(yī)藥中間體，也用于有機合成．請結(jié)合所學有機知識并利用提示信息設(shè)計合理方案并完成以對氯甲苯和甲醇為原料合成對甲氧基苯甲酸甲酯的合成（用合成路線流程圖表示，并注明反應(yīng)條件）．
提示：①，高溫下易脫去羧基．
②
③合成過程中無機試劑任選；
④如有需要，可以利用本題中出現(xiàn)過的信息．
⑤合成反應(yīng)流程圖表示方法示例：C₂H₅OH

濃H2SO4

170℃

CH₂=CH₂

Br2

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1．D  2．D  3．B  4．D  5．D  6．B  7．A  8．C

9．C  10．AB  11．D  12．C  13．C  14．C

15．(1)檢驗反應(yīng)中生成的H₂    (2分)

（2）Fe　　Fe₃O₄溶于鹽酸生成的Fe³⁺　與Fe反應(yīng)生成了Fe²⁺　（2分）

（3）①　2Fe^2＋+2H^＋+H₂O₂=2Fe^3＋+2H₂O�。�2分）

　　�、谌∩倭孔詈笠淮蜗礈煲�，滴加AgNO₃溶液，若無沉淀生成，表明沉淀已洗滌干凈�。�2分）

③固體樣品質(zhì)量和紅褐色固體的質(zhì)量　�。�2分）

（本題共10分，其它合理答案參照給分）

(3)相同溫度下，K₂SO₄ 的溶解度小于KCl、(NH₄)₂SO₄ 及NH₄Cl

(4)CaO、H₂O 或Ca(OH)₂

(5) 原子利用率高，沒有有害物質(zhì)排放到環(huán)境中  (每空2分，共10分)

19．(1)        （2）酸性KMnO₄溶液　　(3) 3  

(4)

(6)     (每空2分，共12分)

20．(1) (C₆H₁₀O₅)n+nH₂O           3nCH₄↑+3nCO₂↑ (2分)

(2)9.20   (162 kg纖維素→ 300 mol CH₄  300 mol CO₂ → 400 mol CH₃OH → 200 mol CH₃OCH₃)   (3分)

(3) 設(shè)反應(yīng)③中消耗O₂的物質(zhì)的量為x，則N₂的物質(zhì)的量為4x

   2CH₄+O₂→4H₂+2CO      CH₄  +  H₂O →　3H₂            +     CO

2x   x   4x   2x       1×10³－2x      (1×10³－2x)×3     (1×10³－2x)

合成二甲醚反應(yīng)中CO和H₂為1∶2，合成氨反應(yīng)中，N₂與H₂體積比為1∶3，則

4x＋(1×10³－2x)×3－[2x＋(1×10³－2x)]×2=4x×3   (3分，關(guān)系式)

x=1000/14 mol

NH₃ ：4x×2×17=9.71 kg   (2分，結(jié)果)

答略。(本題共10分，其它合理答案參照給分)

21．(1) 1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s²   （2分） 

Mn²⁺的3d軌道電子排布為半滿狀態(tài)較穩(wěn)定 （2分）

(2) 直線型  （2分）   CO₂    （2分）

 (3) 1:2       (1分)         （1分）   30   （2分）

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