9、【2008?廣州市】乙酸乙酯是重要的有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)。實(shí)驗(yàn)室制備乙酸乙酯的化學(xué)方程式如下：

CH₃COOH＋C₂H₅OHCH₃COOC₂H₅＋H₂O

為證明濃硫酸在該反應(yīng)中起到了催化劑和吸水劑的作用，某同學(xué)利用上圖所示裝置進(jìn)行了以下四個(gè)實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)開(kāi)始先用酒精燈微熱3min，再加熱使之微微沸騰3min。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后充分振蕩試管Ⅱ再測(cè)有機(jī)層的厚度，實(shí)驗(yàn)記錄如下：

實(shí)驗(yàn)

編號(hào)

試管Ⅰ中的試劑

試管Ⅱ中試劑

測(cè)得有機(jī)層的厚度/cm

A

2mL乙醇、2mL乙酸、1mL 18mol/L濃硫酸

飽和碳酸鈉溶液

5.0

B

3mL乙醇、2mL乙酸

0.1

C

3mL乙醇、2mL乙酸、6mL 3mol/L硫酸

1.2

D

3mL乙醇、2mL乙酸、鹽酸

1.2

(1).實(shí)驗(yàn)D的目的是與實(shí)驗(yàn)C相對(duì)照，證明H^＋對(duì)酯化反應(yīng)具有催化作用。實(shí)驗(yàn)D中應(yīng)加入鹽酸的體積和濃度分別是      mL和        mol/L。

(2).分析實(shí)驗(yàn)       （填實(shí)驗(yàn)編號(hào)）的數(shù)據(jù)，可以推測(cè)出濃硫酸的吸水性提高了乙酸乙酯的產(chǎn)率。濃硫酸的吸水性能夠提高乙酸乙酯產(chǎn)率的原因是                                                    。

(3).加熱有利于提高乙酸乙酯的產(chǎn)率，但實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)溫度過(guò)高乙酸乙酯的產(chǎn)率反而降低，可能的原因是                                                                                      。

10、【2008?鄂州市】某有機(jī)物A的相對(duì)分子質(zhì)量為94.5，在一定條件下可以發(fā)生如下轉(zhuǎn)化（其他產(chǎn)物和水以省略）。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）按要求寫(xiě)化學(xué)式： A的分子式            J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式                 

   （2）在上述反應(yīng)中①～⑨反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是      ，屬于消去反應(yīng)的是     

   （3）寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

B→C                                              

C→F                                            

   （4）有機(jī)物I在一定條件下，可合成一種環(huán)保型的高分子材料，則該高分子材料的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為                        

   （5）寫(xiě)出 I的一種同分異構(gòu)體（能與金屬鈉、NaOH溶液和銀氨溶液均能反應(yīng)）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

11、【2008?南京市】I．在一定條件下，一些含羰基的化合物能發(fā)生如下反應(yīng)：

II.格氏試劑(RMgX，X表示鹵原子)與含羰基的化合物能發(fā)生如下反應(yīng)：

⑴以檸檬醛為原料，按以下反應(yīng)流程圖合成維生素A：

上述流程中，試劑X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為                     ，①、②、③的反應(yīng)類型分別是             、               、             。

⑵利用題目所給信息和學(xué)府的反應(yīng)原理，以、CH₃CHO和CH₃MgBr為有機(jī)原料（其他無(wú)機(jī)試劑任選），可以分5步合成，用反應(yīng)流程圖表示。

                                                                           。

⑶有多種同分異構(gòu)體，其中屬于酚類且苯環(huán)上只有兩個(gè)對(duì)位基團(tuán)的同分異構(gòu)體共有         種。

12、【2008?南京市】為測(cè)定某工廠排放的污水中苯酚的含量，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：取污水試樣10.00mL加水稀釋至100mL，加入10.0mL一定濃度的KBrO₃和KBr的混合溶液，立即加入5mL鹽酸，搖勻后加入1gKI固體（足量），再搖勻，放置5min。用0.01000mol/LNa₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，用去Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液14.46mL。同時(shí)以水代替污水試樣做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，用去Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液38.46    mL。

⑴已知上述實(shí)驗(yàn)中發(fā)生的反應(yīng)有：

KBrO₃+5KBr+6HCl=3Br₂+3H₂O+6KCl   2Na₂S₂O₃+I₂Na₂S₄O₆+2NaI

請(qǐng)寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)中還涉及的另兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式：                                、           。

⑵試計(jì)算此污水中苯酚的含量（以mg/L表示，苯酚的相對(duì)分子質(zhì)量為94.00）。

9.(1).  6   、       6   、

(2).    AC   、     濃硫酸可以吸收酯化反應(yīng) 中生成的水，降低了生成物濃度使平衡向生成乙酸乙酯的方向移動(dòng)。

(3). 大量乙酸、乙醇末經(jīng)反應(yīng)就脫離反應(yīng)體系；溫度過(guò)高發(fā)生其他反應(yīng)。        。

10．（16分）解析：因“A的相對(duì)分子質(zhì)量為94.5”，則A中必含有一個(gè)氯原子（若含有3個(gè)氯原子，則A的相對(duì)分子質(zhì)量要大于35.5×5=177.5），再結(jié)合反應(yīng)條件，A能在“ Cu/O₂加熱時(shí)反應(yīng)”，則判斷A中含有醇羥基，可設(shè)A的分子式為CxHy（Cl）（OH）n，所以CxHy-的式量為94.5-35.5-17 n=59-17n，當(dāng)n=1時(shí)，M（CxHy-）=42，CxHy-為C₃H₆-；當(dāng)n=2時(shí)，M（CxHy-）=59-34=25，CxHy-為C₂H₁-，顯然不合題意，舍去。故A的分子式為C₃H₇OCl（分子中不含其它的不飽和鍵）。因?yàn)锳能被連續(xù)氧化成羧酸，所以A中必含有片斷-CH₂OH。則A是CH₃CH（Cl）CH₂OH（若是Cl-CH₂CH₂CH₂OH，則J是八元環(huán)，不符合題意）。

   （1）C₃H₇OCl，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式見(jiàn)圖1。（每空2分，共4分）

（2）取代反應(yīng)的是⑤⑨，消去反應(yīng)的是③④。（每空2分，共4分）

（3）CH₃CH（Cl）CHO+ 2Cu（OH）₂→CH₃CH（Cl）COOH+Cu₂O↓+2H₂O

CH₃CH（Cl）COOH+2NaOH→CH₃CH（OH）COONa+NaCl+ H₂O（每個(gè)方程式2分，共4分）

（4） I為聚乳酸，如圖2。（2分）

（5）I的同分異構(gòu)體應(yīng)含有甲酸酯基和醇羥基，符合要求的同分異構(gòu)體很多，如HCO-O-CH₂CH₂OH。（2分）

11.⑴CH₃COCH₃  加成  取代  消去 

⑵

⑶4

12.⑴   Br₂+2KI=2KBr+I₂

⑵根據(jù)化學(xué)方程式，有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：6Na₂S₂O₃~ 3I₂~3Br₂~C₆H₅OH

參考題

1、【2008?唐山市】27．(15分)A、B、c、D、E5瓶溶液，分別是AlCl₃、BaCl₂、NaHSO₄、K₂CO₃和AgNO₃中的一種。己知：

①A與B反應(yīng)有氣體生成。    ②B與C反應(yīng)有沉淀生成。

③C與D反應(yīng)有沉淀生成。    ④D與E反應(yīng)有沉淀生成。

⑤A與E反應(yīng)有氣體生成。    ⑥在②和③的反應(yīng)中生成的沉淀是同―物質(zhì)。

請(qǐng)?zhí)顚?xiě)下列空白：

(1) A是         ，B是         ，D是         。

(2) 向C溶液中逐滴滴加過(guò)量稀氨水，在整個(gè)過(guò)程中出現(xiàn)的現(xiàn)象是         。

(3) 將0.1mol／L的E溶液與O.1mol／L的Ba(OH)₂溶液按下表中甲、乙、丙、丁、戊不同方式混合：

甲

乙

丙

丁

戊

的Ba(OH)₂溶液的體積

10

10

10

10

10

的E溶液的體積

5

10

15

20

25

① 按丁方式混合后，所得溶液顯          (填“酸”、“堿”或“中”)性。

② 寫(xiě)出按乙方式混合時(shí)，反應(yīng)的離子方程式為         。

③ 25℃時(shí)，按甲方式混合后，所得溶液的pH為         。

2、某種優(yōu)質(zhì)燃料油由甲、乙兩種有機(jī)物混合而成，甲、乙兩種物質(zhì)含有Ｃ、Ｈ、Ｏ三種元素中的兩種或三種。已知甲、乙及ＣＯ、Ｈ_２的燃燒熱如下：

物質(zhì)

甲

乙

ＣＯ

Ｈ_２

燃燒熱/kJ?mol^―１

１３６６

５５１８

２８３

２８６

取甲、乙按不同比例混合的燃油23g，在足量的氧氣中燃燒時(shí)，放出的熱量Ｑ與混合物中乙的質(zhì)量分?jǐn)?shù)x的關(guān)系如下圖所示。試求：

（１）乙的相對(duì)分子質(zhì)量Ｍr==       。

（２）160g由甲、乙以等物質(zhì)的量混合而成的燃油在347.2LO₂中恰好完全燃燒，得492.8L氣體，冷卻至室溫時(shí)，還剩余224L（氣體體積均在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下測(cè)定）氣體。由此可求得混合物中Ｃ、Ｈ、Ｏ的原子個(gè)數(shù)比為　　　　　　　；甲、乙的分子式為：甲　　　；乙　　　　　。

（３）1mol由甲、乙以等物質(zhì)的量混合而成的燃油在一定量的氧氣中燃燒，放出熱量2876kJ/mol，則反應(yīng)中生成ＣＯ　　　　mol。

3、【2008?鄂州市】28．（12分）某溫度下，將3molA、1molB氣體通入容積2L的密閉容器中（容積不變），發(fā)生反應(yīng)：3A（g）+B（g）  xC（g），2 min達(dá)到平衡，此時(shí)剩余0.8molB，測(cè)得C的濃度為0.4mol/L。

   （1）反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，生成C的反應(yīng)速率為          x=        

   （2）若向原平衡體系中充入a molC，在相同條件下達(dá)到新平衡，此時(shí)B的物質(zhì)的量是

   （3）設(shè)原平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率為a% ，若起始投入3molA和3molB氣體，其它條件不變，此時(shí)達(dá)到平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率為b%，a%      b%（填“大于”、“小于”或“等于”）。

   （4）若保持溫度、容積不變，將原平衡混合物中三者的物質(zhì)的量作調(diào)整，可使平衡向右移動(dòng)的是 （  ）

①  均減半     ②  均加倍     ③   均增加0.4mol     ④  均減少0.4mol

參考題答案：

1、 (1)、K₂CO₃  AlCl₃  BaCl₂ 

（2）產(chǎn)生白色沉淀，后沉淀逐漸溶解

（3）①  中  ②  Ba²⁺ + OH^- + H⁺ + SO₄^2- ==BaSO₄↓ + H₂O  ③ 13

2、（１）114 （２）10┱24┱1  C₂H₆O  C₈H₁₈  （３）２

3、（12分） （1）0.2mol/L min    x= 4     每空2分 共4分

   （2）  0.8+0.2a              3分

   （3）  小于                 2分

   （4）  ③                   3分