Question

【題目】以苯為原料合成F，轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：

F是一種具有重要工業(yè)價(jià)值的芳香化合物，含有C、H、O、N四種元素，其蒸氣密度是相同狀況下氫氣密度的74.5倍，分子中有兩個(gè)互為對(duì)位的取代基。C能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，試劑②為Fe/HCl。

已知：①；

②(苯胺：弱堿性，易被氧化)

③RCOClRCOR’

請(qǐng)回答下列問題：

(1)反應(yīng)①為加成反應(yīng)，寫出A的化學(xué)式：_____________。

(2)B中所含官能團(tuán)的名稱為________；生成B時(shí)，常伴有副反應(yīng)發(fā)生，反應(yīng)所得產(chǎn)物除B外可能還含有____________________(寫出一種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式)。

(3)試劑①是_____________；試劑①和試劑②的順序能否互換：________(填“能”或“不能”)；為什么？_________________________________________________________。

(4)E生成F的化學(xué)方程式為__________________________________________________。

(5)參照上述合成路線，以(CH3)2CHCHO和CH3MgCl為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備(CH3)2CHCOCH3的合成路線____________________________。

Answer 1

【答案】C3H6 硝基 酸性高錳酸鉀 不能 先還原的氨基又會(huì)被后加入的酸性高錳酸鉀氧化 +CH3CH2MgCl +MgCl2 (CH3)2CHCHO(CH3)2CHCOOH(CH3)2CHCOCl(CH3)2CHCO CH3

【解析】

反應(yīng)①為加成反應(yīng)，苯和A反應(yīng)生成異丙苯，則A為CH2=CHCH3，與苯發(fā)生加成反應(yīng)生成異丙苯，反應(yīng)為：CH2=CHCH3+

催化劑

，異丙苯與濃硫酸、濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)，生成B，根據(jù)F是分子中有兩個(gè)互為對(duì)位的取代基，則B為，因胺基易被氧化，需先氧化烴基，再還原硝基，所以試劑①為酸性高錳酸鉀溶液（KMnO4/H+），C為，與SOCl2反應(yīng)，生成D，試劑②為Fe/HCl，E為：，與格氏試劑反應(yīng)，生成F，格氏試劑與羰基發(fā)生加成反應(yīng)，其中的“-MgBr”部分加到羰基的氧上，根據(jù)F是一種具有重要工業(yè)價(jià)值的芳香化合物，含有C、H、O、N 四種元素，其蒸氣密度是相同狀況下氫氣密度的74.5倍，式量為149，含有苯環(huán)，F為．以（CH3）2CHCHO為原料（無機(jī)試劑任選），設(shè)計(jì)制備（CH3）2CHCOCH3，因格氏試劑與羰基發(fā)生加成反應(yīng)，若先與格氏試劑反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇，得不到酮，所以需先氧化醛基，后與格氏試劑反應(yīng)，制備（CH3）2CHCOCH3．

(1)反應(yīng)①為加成反應(yīng),苯和A反應(yīng)生成異丙苯，則A為CH2=CHCH3，與苯發(fā)生加成反應(yīng)生成異丙苯,反應(yīng)為：CH2=CHCH3+催化劑，A的化學(xué)式為C3H6，

故答案為：C3H6；

(2)異丙苯與濃硫酸、濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng),生成B，根據(jù)F是分子中有兩個(gè)互為對(duì)位的取代基,則B為,所含官能團(tuán)的名稱為硝基，B含有兩個(gè)互為對(duì)位的取代基,附反應(yīng)產(chǎn)物在鄰對(duì)位取代,所以反應(yīng)所得產(chǎn)物除B外可能還含有，

故答案為：硝基;；

(3)因胺基易被氧化，需先氧化烴基,再還原硝基，所以試劑①為酸性高錳酸鉀溶液(KMnO4/H+)，試劑①和試劑②的順序不能互換，如果先還原后氧化，則還原生成的胺基又會(huì)被氧化，

故答案為：KMnO4/H+；如果先還原后氧化，則還原生成的胺基又會(huì)被氧化；

(4)E為：,與格氏試劑反應(yīng),生成F，格氏試劑與羰基發(fā)生加成反應(yīng)，其中的“MgBr”部分加到羰基的氧上，根據(jù)F是一種具有重要工業(yè)價(jià)值的芳香化合物，含有C.H、O、N四種元素,其蒸氣密度是相同狀況下氫氣密度的74.5倍，式量為149，含有苯環(huán)，F為，E生成F反應(yīng)為：，

故答案為：；

(5)以(CH3)2CHCHO和CH3MgCl為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備(CH3)2CHCOCH3，因格氏試劑與羰基發(fā)生加成反應(yīng)，若先與格氏試劑反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇，得不到酮，所以需先氧化醛基，制備(CH3)2CHCOCH3的合成路線為：，

故答案為：。