Question

【題目】4-羥基扁桃酸可用于制備抗生素及血管擴(kuò)張類的藥物，香豆素-3-羧酸可用于制造香料，二者合成路線如下（部分產(chǎn)物及條件未列出）：

已知;

（R，R′，R″表示氫、烷基或芳基）

（1）A相對分子質(zhì)量為60，常在生活中用于除去水壺中的水垢，A的結(jié)構(gòu)簡式是___________。

（2）D → 4-羥基扁桃酸反應(yīng)類型是______________。

（3）中①、②、③ 3個-OH的電離能力由強(qiáng)到弱的順序是___________。

（4）W →香豆素-3-羧酸的化學(xué)方程式是______________________。

（5）關(guān)于有機(jī)物F下列說法正確的是__________。

a．存在順反異構(gòu) b．分子中不含醛基

c．能發(fā)生加成、水解、氧化等反應(yīng) d. 1mol F 與足量的溴水反應(yīng)，最多消耗 4 molBr2

（6）某興趣小組將 4-羥基扁桃酸進(jìn)行如下操作

①1molH在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為______mol.

②符合下列條件的 I 的同分異構(gòu)體（不考慮立體異構(gòu)）為______種。

a．屬于一元羧酸類化合物

b．苯環(huán)上只有 2 個取代基，其中一個是羥基

③副產(chǎn)物有多種，其中一種是由 2 分子 4-羥基扁桃酸生成的含有 3 個六元環(huán)的化合物，該分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子有__________種。

Answer 1

【答案】CH3COOH 加成反應(yīng) ③＞①＞② bc 2 12 4

【解析】

乙醇與丙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，結(jié)合E的分子式可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為C2H5OOC-CH2-COOC2H5，E與發(fā)生信息Ⅱ中反應(yīng)生成F，F(xiàn)系列反應(yīng)得到香豆素-3-羧酸，由香豆素-3-羧酸的結(jié)構(gòu)，可知W為，則F為，F(xiàn)發(fā)生信息I中反應(yīng)生成G，C分子中含有2個六元環(huán)，則G為。A的相對分子質(zhì)量為60，由ClCH2COOH結(jié)構(gòu)可知乙醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成A為CH3COOH，ClCH2COOH與氫氧化鈉溶液反應(yīng)、酸化得到C為HOCH2COOH，C發(fā)生催化氧化得到D為OHC-COOH，D與苯酚發(fā)生加成反應(yīng)生成對羥基扁桃酸為。

(1)由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式是CH3COOH，故答案為：CH3COOH；

(2)D→4-羥基扁桃酸的化學(xué)方程式是：OHC-COOH+，其反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)；

(3)中①為酚羥基，有弱酸性，且酸性比碳酸弱，②為醇羥基，中性基團(tuán)，③為羧基，弱酸性，但酸性一般比碳酸強(qiáng)，則3個-OH的電離能力由強(qiáng)到弱的順序是③＞①＞②，故答案為：③＞①＞②；

(4)發(fā)生分子內(nèi)酯化，生成香豆素-3-羧酸，反應(yīng)的化學(xué)方程式是+H2O，故答案為：+H2O；

(5)F的結(jié)構(gòu)簡式是。a．不飽和碳原子連接2個-COOC2H5，沒有順反異構(gòu)，故a錯誤；b．F分子中不含醛基，故b正確；c．含有碳碳雙鍵與苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)，含有酯基，可以發(fā)生水解反應(yīng)，酯基、酚羥基均可以發(fā)生取代反應(yīng)，故c正確；d. 1mol F 與足量的溴水反應(yīng)，苯環(huán)上羥基的鄰位和對位有2個氫原子，消耗2mol溴，碳碳雙鍵消耗1mol溴，共消耗 3 molBr2，故d錯誤；故選：bc；

(6)①H的分子結(jié)構(gòu)簡式為，分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基和酯基，均能和NaOH溶液反應(yīng)，含有的醇羥基不與NaOH溶液反應(yīng)，則1mol在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為2mol，故答案為：2；

②I的結(jié)構(gòu)簡式為，其符合下列條件：a．屬于一元羧酸類化合物，說明分子結(jié)構(gòu)中有一個羧基；b．苯環(huán)上只有2個取代基，則二個取代基的位置有鄰、間及對位三種可能，其中一個是羥基，另一個取代基可能是：-CHBrCH2COOH、-CH2CHBrCOOH、-CBr(CH3)COOH、-CH(CH2Br)COOH，則符合條件的I的同分異構(gòu)體共有3×4=12種，故答案為：12；

③副產(chǎn)物有多種，其中一種是由2分子4-羥基扁桃酸生成的含有3個六元環(huán)的化合物，該化合物為4-羥基扁桃酸2分子間酯化生成的六元環(huán)酯，其分子結(jié)構(gòu)對稱，含有酚羥基的氫、酯環(huán)上的一個氫原子及苯環(huán)上酚羥基鄰位及間位上的氫，共有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，故答案為：4。