【題目】草酸晶體(H2C2O4·2H2O)無色,熔點為 101℃,易溶于水,受熱易脫水、升華,170℃以上分解。 常溫下它的電離常數(shù) K1=5.4×102,K2=5.4×105。回答下列問題:

(1)查閱資料知:草酸晶體 175℃分解成 CO2、CO、H2O,請寫出草酸晶體分解的化學(xué)反應(yīng)方程 式:_____。

(2)請用下列的裝置(圖中加熱裝置已略去)分解草酸晶體以制備少量 CO 氣體,最佳的連接順序 為:_____。(填字母序號)

(3)設(shè)計實驗證明草酸為弱酸的方案及其現(xiàn)象均正確的有_____(填序號)。

A.室溫下,測 0.1mol/L H2C2O4 溶液與 H2SO4 溶液的 pH,硫酸溶液的 pH 比草酸的小;

B.室溫下,取 pH=3 H2C2O4 溶液稀釋 100 倍后,測其 pH<5;

C.標況下,取 0.10mol/L H2C2O4 溶液 100mL 與足量鋅粉反應(yīng),收集到 H2 體積為 224mL。

(4)現(xiàn)需要配制 900mL1mol/L 的草酸溶液。

①需要的儀器有托盤天平(帶砝碼)、鑰匙、燒杯、量筒、膠頭滴管、_________________ (填儀 器名稱)。

②下列操作會使所配溶液濃度偏低的是_____。(填字母)

A.稱量時用了生銹的砝碼

B.容量瓶未干燥即用來配制溶液

C.H2C2O4·2H2O 晶體失去了部分結(jié)晶水

D.定容時,仰視刻度線

E.定容后塞上瓶塞反復(fù)搖勻,靜置后,液面不到刻度線,再加水至刻度線

(5)用草酸滴定 KMnO4 溶液的方法可測定 KMnO4 粗品的純度(質(zhì)量分數(shù))。

①滴定過程中反應(yīng)的離子方程式為_____。

②量取 KMnO4 樣品溶液應(yīng)選用_________ (填酸式堿式)滴定管;若量取 KMnO4 樣品溶液的 滴定管用蒸餾水洗凈后未潤洗,則最終的測定結(jié)果將_______(填偏大”、“偏小不變”)。

③現(xiàn)取 KMnO4 粗品 10g,配成 100mL 溶液,取 25.0 mL 用(4)中配制的草酸溶液滴定,并進行 3 平行實驗,所用的草酸溶液的體積分別為 23.00 mL、20.02 mL、19.98 mL,請問 KMnO4 粗品的質(zhì)量分數(shù) _____________。(已知:KMnO4 的摩爾質(zhì)量為 158g/mol)

【答案】H2C2O4+2H2O = CO↑+CO2↑ +3H2O↑A-F-G-EAB玻璃棒1000mL 容量瓶DE2MnO4+5H2C2O4+6H=2Mn2+10CO2↑+8H2O酸式偏小50.56%

【解析】

(1)草酸晶體的受熱分解生成CO、CO2、水,根據(jù)得失電子守恒,CO、CO2的比為1:1,方程式是H2C2O4·2H2OCO↑+CO2 +3H2O↑;故答案為:H2C2O4·2H2OCO↑+CO2 +3H2O↑;

(2)給試管里的晶體加熱時,為防止反應(yīng)生成的水或所含結(jié)晶水在管口液化后倒流引起試管破裂,要求試管口要向下傾斜,又因為試管底下垂,可防止草酸晶體熔化后從試管流出,則加熱裝置選擇A;為制備分解產(chǎn)物中的CO,先要排除已證明生成的CO2對實驗的干擾,可用F裝置吸收CO2氣體,并利用G裝置證明CO2已經(jīng)除盡,最后用排水法收集CO,所以最佳的連接順序為A-F-G-E;故答案為:A-F-G-E;

(3)A.室溫下,測0.1mol/LH2C2O4溶液與H2SO4溶液的pH,硫酸溶液的pH比草酸的小,說明草酸溶液中存在電離平衡,證明草酸是弱酸,故A正確;

B.室溫下,取pH=3H2C2O4溶液稀釋100倍后,測其pH<5,說明稀釋促進電離,溶液中存在電離平衡,為弱酸,故B正確;

C.標況下,取0.10mol/LH2C2O4溶液100mL與足量鋅粉反應(yīng),收集到H2體積為224mL,強酸和弱酸都符合,和強酸弱酸無關(guān),故C錯誤;

答案選AB;

(4) ①配制步驟有計算、稱量、溶解、移液、洗滌、定容、搖勻等操作,用托盤天平稱取草酸,在燒杯中溶解,并用玻璃棒攪拌,冷卻后轉(zhuǎn)移到1000mL容量瓶中,并用玻璃棒引流,洗滌燒杯與玻璃棒2~3次,并移入容量瓶內(nèi),當加水至液面距離刻度線1~2cm時,改用膠頭滴管滴加,蓋好瓶塞,反復(fù)顛倒搖勻;所以需要的儀器有托盤天平(帶砝碼)、鑰匙、燒杯、量筒、膠頭滴管、1000mL容量瓶。故答案為:玻璃棒、1000mL 容量瓶

A.稱量時用了生銹的砝碼,草酸物質(zhì)的量偏大,會使所配溶液濃度偏高; B.容量瓶未干燥即用來配制溶液,無影響; C.H2C2O4·2H2O晶體失去了部分結(jié)晶水,草酸物質(zhì)的量偏大,會使所配溶液濃度偏高; D.定容時,仰視刻度線,溶液體積偏大,會使所配溶液濃度偏低; E.定容后塞上瓶塞反復(fù)搖勻,靜置后,液面不到刻度線,再加水至刻度線,溶液體積偏大,使所配溶液濃度偏低。故答案為:DE;

(5)①用草酸滴定KMnO4溶液,高錳酸根離子被還原為錳離子、草酸被氧化為二氧化碳,反應(yīng)離子方程式是2MnO4 +5H2C2O4 +6H=2Mn2 +10CO2↑+8H2O;

KMnO4具有氧化性,能腐蝕橡膠,所以量取KMnO4樣品溶液應(yīng)選用酸式滴定管;若量取KMnO4樣品溶液的滴定管用蒸餾水洗凈后未潤洗,造成高錳酸鉀的物質(zhì)的量偏小,消耗草酸的的體積偏小, 根據(jù)c(待測)=,最終的測定結(jié)果將偏;故答案為:酸式偏小;

3次平行實驗,所用的草酸溶液的體積分別為23.00 mL、20.02 mL、19.98 mL,第一次實驗消耗草酸溶液的體積偏離正常誤差,根據(jù)第二次、第三次實驗數(shù)據(jù)消耗草酸溶液的平均體積是20.00 mL,設(shè)高錳酸鉀的純度為x%,

2MnO4 +5H2C2O4 +6H=2Mn2 +10CO2↑+8H2O

2 5

1mol/L 0.02L

x%=50.56%,故答案為:50.56%。

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(3)溶解II”步驟中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為____________________________

(4)為測定產(chǎn)品中CuSO4·5H2O的純度,稱取1.270g樣品,溶于稀硫酸并稀釋至250mL,取出25.00mL溶液于錐形瓶中,加入過量的KI溶液充分反應(yīng),再向其中逐滴加入0.02000mol·L1Na2S2O3溶液至剛好完全反應(yīng),消耗Na2S2O3溶液25.00mL。已知:2Cu2+4I===2CuI(白色)↓+I2, 2S2O32-+I2===2I+S4O62- 請依據(jù)實驗數(shù)據(jù)計算樣品中CuSO4·5H2O的質(zhì)量分數(shù)(寫出計算過程)_______________________

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下列說法中正確的是

A. 30~40 min間該反應(yīng)使用了催化劑

B. 反應(yīng)方程式中的x=1,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)

C. 30 min時降低溫度,40 min時升高溫度

D. 30 min時減小壓強,40 min時升高溫度

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(2)[Sb2(CH3)5] +的結(jié)構(gòu)式為,Sb 原子的雜化軌道類型為_____。寫出一種與CH3 -互為等電子體的分子_____

(3)X 射線衍射測定等發(fā)現(xiàn),I3AsF6 中存在 I3+ 離子。I3+ 離子的幾何構(gòu)型為_____。

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(5)固態(tài) PCl5 結(jié)構(gòu)中存在 PCl4 PCl6 -兩種離子,其晶胞如圖所示。

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