Question

【題目】【2016屆廈門一�！苛谆瘹�( PH3)是一種劇毒氣體，是最常用的高效熏蒸殺蟲劑，也是一種電子工業(yè)原料。

（1）在密閉糧倉(cāng)放置的磷化鋁(AlP)片劑，遇水蒸氣放出PH3氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。

（2）利用反應(yīng)PH3+3HgCl2= P(HgCl)3 +3HCl，可準(zhǔn)確測(cè)定微量的PH3。

①HgCl2溶液幾乎不導(dǎo)電，說明HgCl2屬于________________（填“共價(jià)”或“離子”）化合物。

②通過測(cè)定溶液____________變化，可測(cè)定一定體積空氣中PH3的濃度。

（3）PH3的一種工業(yè)制法涉及的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示：

①亞磷酸屬于________________元酸。

②當(dāng)反應(yīng)I生成的n(NaH2PO2):n(Na2HPO3) =3:1時(shí)，參加反應(yīng)的n(P4)：n(NaOH)= 。

（4）一種用于處理PH3廢氣的吸收劑成分為次氯酸鈣80%、鋸木屑（疏松劑）15%、活性炭2.5%、滑石粉（防結(jié)塊）2.5%。

①次氯酸鈣將PH3氧化為H3PO4的化學(xué)方程式為________________。

②空氣中的水蒸氣可加快PH3的氧化過程，其原因可能是____________。

（5）從（4）中的吸收殘留物中回收磷酸氫鈣(CaHPO4)的方法如下：

①試劑x為 （填化學(xué)式）。

②已知25℃時(shí)，H3PO4的Kal=7.5×10-3、Ka2=6.3×10-8、Ka3 =4.4×10-13。加入Y時(shí)，應(yīng)控制懸濁液pH 7（填“>”、“=”或“<”），通過計(jì)算說明理由 。

Answer 1

【答案】（1）AlP+3H2O====Al（OH）3+PH3。

（2）①共價(jià)；②溶液pH或電導(dǎo)率。

（3）①二；② 3:10。

（4）①PH3+2Ca（ClO）2===H3PO4+2CaCl2。②次氯酸鈣與水蒸氣接觸，水解得到氧化性更強(qiáng)的次氯酸。

（5）①＞；

②HPO42-的電離常數(shù)：Ka(HPO42-)=4.4×10-13，HPO42-的水解常數(shù)Kh(HPO42-)=Kw/Ka2=1×10-14/6.3×10-8＞Ka(HPO42-)，HPO42-的水解程度大于其電離程度，溶液呈堿性，應(yīng)控制懸濁液pH＞7。

【解析】

試題分析：（1）磷化鋁(AlP)與水蒸汽反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀和PH3氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為AlP+3H2O====Al（OH）3+PH3。

（2）①HgCl2溶液幾乎不導(dǎo)電，說明HgCl2屬于共價(jià)化合物。②根據(jù)反應(yīng)PH3+3HgCl2= P(HgCI)3 +3HCl知反應(yīng)有HCl生成，溶液的pH和導(dǎo)電性發(fā)生變化，故可通過測(cè)定溶液pH或電導(dǎo)率變化，可測(cè)定一定體積空氣中PH3的濃度。

（3）①由轉(zhuǎn)化關(guān)系知亞磷酸鈉的化學(xué)式為Na2HPO3，則亞磷酸屬于二元酸。②當(dāng)反應(yīng)I生成的n(NaH2PO2):n(Na2HPO3) =3:1時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為3P4+10NaOH+8H2O==6NaH2PO2+ 2Na2HPO3+4PH3，參加反應(yīng)的n(P4)：n(NaOH)=3:10。

（4）①次氯酸鈣與PH3反應(yīng)生成H3PO4和氯化鈣，化學(xué)方程式為PH3+2Ca（ClO）2===H3PO4+2CaCl2。 ②空氣中的水蒸氣可加快PH3的氧化過程，其原因可能是次氯酸鈣與水蒸氣接觸，水解得到氧化性更強(qiáng)的次氯酸。

（5）①（4）中的吸收殘留物中含有磷酸，加入氫氧化鈣或氧化鈣，生成磷酸鈣和氯化鈣。②磷酸鈣與磷酸反應(yīng)生成CaHPO4，HPO42-的電離常數(shù)：Ka(HPO42-)=4.4×10-13，HPO42-的水解常數(shù)Kh(HPO42-)=Kw/Ka2=1×10-14/6.3×10-8＞Ka(HPO42-)，HPO42-的水解程度大于其電離程度，溶液呈堿性，應(yīng)控制懸濁液pH＞7。