Question

【題目】為了解決能源的可再生及將CO2變廢為寶等問(wèn)題，科學(xué)家借鑒自然界的光合作用原理，通過(guò)“人工” 光合作用合成了甲醇等液態(tài)燃料，因此甲醇又被稱為液態(tài)太陽(yáng)燃料。液態(tài)太陽(yáng)燃料的合成及應(yīng)用如下圖所示。 請(qǐng)回答：

(1) 聯(lián)系自然界的光合作用原理，并結(jié)合上述圖示， 寫(xiě)出“人工”光合作用的化學(xué)方程式；______；在圖示轉(zhuǎn)化過(guò)程中，太陽(yáng)能除了儲(chǔ)存在甲醇中，還儲(chǔ)存在_____中(填化學(xué)式)。

(2)圖中熱催化過(guò)程的反應(yīng)原理為CO2(g) + 3H2(g) = CH3OH(g) + H2O(g)△H。

已知：2H2(g)+O2(g)=2H2O (g)△H1= -483.6 kJmo1-1；

2CH3OH(g)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g)△H2=-1352.86 kJmol-1

△H =_____________。

(3)實(shí)驗(yàn)室對(duì)熱催化反應(yīng)進(jìn)行模擬探究：一定溫度下，向容積均為2 L 的恒容密閉容器中分別通入1.0 mol CO2(g)和3.0 mol H2(g)， 在不同催化劑X、Y 的催化下發(fā)生反應(yīng)。測(cè)得5 min時(shí)，CO2轉(zhuǎn)化率與溫度的變化關(guān)系如圖所示。

①該反應(yīng)適宜選用的催化劑為__________(填“X'”或 “Y”)。

②T1K時(shí)，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)容器在0～5 min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(H2)=______；b、c點(diǎn)對(duì)應(yīng)狀態(tài)下反應(yīng)物的有效碰撞幾率b______c(填“＞”“＜”或“=”)，原因?yàn)?/span>___________。

③T2K時(shí)，若反應(yīng)前容器內(nèi)的壓強(qiáng)為p， 則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)KP=_________。 (KP為用分壓表示的平衡常數(shù))。

(4)我國(guó)化學(xué)家結(jié)合實(shí)驗(yàn)和計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果，研究得出熱催化反應(yīng)的一種可能歷程如圖所示，其中自由基用“”標(biāo)出，過(guò)渡態(tài)用TS表示。

四個(gè)過(guò)渡態(tài)中對(duì)反應(yīng)速率影響最大的是____，理由為____；該步驟的化學(xué)方程式為____。

Answer 1

【答案】2CO2+4H2O2CH3OH+3O2或2H2O2H2+O2、CO2+3H2CH3OH+H2O H2 -48.97 kJ· mo1-1 X 0.12 mol-1min-1 ＞ b點(diǎn)比c點(diǎn)對(duì)應(yīng)狀態(tài)下反應(yīng)物濃度大，體系溫度高 TS1 該步反應(yīng)的活化能（或能壘或需要吸收的能量）最大 CO2+6H=HOCO+5H或CO2+H=HOCO

【解析】

根據(jù)液態(tài)太陽(yáng)燃料的合成示意圖分析反應(yīng)過(guò)程；根據(jù)蓋斯定律計(jì)算熱催化過(guò)程的ΔH，結(jié)合轉(zhuǎn)化率圖像選擇合適的催化劑，并根據(jù)公式計(jì)算反應(yīng)速率，根據(jù)三段式計(jì)算壓強(qiáng)平衡常數(shù)，根據(jù)圖像分析寫(xiě)出化學(xué)方程式。

(1)由液態(tài)太陽(yáng)燃料的合成示意圖分析可知，排放在空氣中的CO2與H2O電解產(chǎn)生的H2在太陽(yáng)能的條件下發(fā)生反應(yīng)生成CH3OH，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CO2+4H2O2CH3OH+3O2或2H2O2H2+O2、CO2+3H2CH3OH+H2O，則太陽(yáng)能出來(lái)儲(chǔ)存在甲醇中，還儲(chǔ)存在H2中，故答案為：2CO2+4H2O2CH3OH+3O2或2H2O2H2+O2、CO2+3H2CH3OH+H2O；H2；

(2)根據(jù)題干信息，(3×反應(yīng)1-反應(yīng)2)可得反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)，根據(jù)蓋斯定律可得，故答案為：-48.97；

(3)①根據(jù)圖像可知，相同溫度時(shí)選用催化劑X時(shí)，CO2的轉(zhuǎn)化率較高，故答案為：X；

②由圖像，T1K時(shí)，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)容器在0～5 min內(nèi)CO2的轉(zhuǎn)化率為40%，則Δn(CO2)=1.0mol×40%=0.4mol，根據(jù)方程式CO2(g)+3H2(g)=CH3H(g)+H2O(g)可知，Δn(H2)=3Δn(CO2)=1.2mol，則平均反應(yīng)速率，由于b點(diǎn)比c點(diǎn)對(duì)應(yīng)狀態(tài)下反應(yīng)物濃度大，體系溫度高，所以b點(diǎn)對(duì)應(yīng)狀態(tài)下反應(yīng)物的有效碰撞幾率b＞c，故答案為：0.12 mol-1min-1；＞；b點(diǎn)比c點(diǎn)對(duì)應(yīng)狀態(tài)下反應(yīng)物濃度大，體系溫度高；

③由圖像可知，T2K時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率為60%，即Δn(CO2)=1.0mol×60%=0.6mol，則可列三段式：

由阿伏加德羅定律PV=nRT可知，恒溫恒容時(shí)，壓強(qiáng)與物質(zhì)的量成正比，因此反應(yīng)后的總壓強(qiáng)為0.7p，則該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)，故答案為：；

(4)由熱催化反應(yīng)的歷程圖分析可知，TS1步反應(yīng)的活化能（或能壘或需要吸收的能量）最大，對(duì)反應(yīng)速率的影響最大，反應(yīng)方程式為CO2+6H=HOCO+5H或CO2+H=HOCO，故答案為：TS1；該步反應(yīng)的活化能（或能壘或需要吸收的能量）最大；CO2+6H=HOCO+5H或CO2+H=HOCO。