Question

鎳具有優(yōu)良的物理和化學(xué)特性，是許多領(lǐng)域尤其是高技術(shù)產(chǎn)業(yè)的重要原料。羰基法提純粗鎳涉及的兩步反應(yīng)依次為：

反應(yīng)Ⅰ? Ni(S)+4CO(g) Ni(CO)4(g)△H1＜0

反應(yīng)Ⅱ? Ni(CO)4(g) Ni(S)+4CO(g) △H2??

（1）在溫度不變的情況下，要提高反應(yīng)Ⅰ中Ni(CO)4的產(chǎn)率，可采取的措施有???????? 、??????? 。

（2）已知350K下的2L密閉容器中裝有100g粗鎳（純度98．5%,所含雜質(zhì)不與CO反應(yīng)），通入6 molCO氣體發(fā)生反應(yīng)Ⅰ制備Ni(CO)4，容器內(nèi)剩余固體質(zhì)量和反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示，10min后剩余固體質(zhì)量不再變化。

①反應(yīng)Ⅰ在0～10min的平均反應(yīng)速率v（Ni(CO)4）= ??????????????? 。

②若10min達(dá)到平衡時(shí)在右端得到29．5g純鎳，則反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K1為多少？（寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程）

（3）反應(yīng)Ⅱ中 △H2 ?? 0（填“＞”、“＜”、“＝”）；若反應(yīng)Ⅱ達(dá)到平衡后，保持其他條件不變，降低溫度，重新達(dá)到平衡時(shí)???????? 。（雙選）

a．平衡常數(shù)K增大?? b．CO的濃度減小??? c．Ni的質(zhì)量減小??? d．v逆[Ni(CO)4]增大

（4）用吸收H2后的稀土儲(chǔ)氫合金作為電池負(fù)極材料(用MH)表示)，NiO(OH)作為電池正極材料，KOH溶液作為電解質(zhì)溶液，可制得高容量，長(zhǎng)壽命的鎳氫電池。電池充放電時(shí)的總反應(yīng)為：

NiO(OH)+MHNi(OH)2+M? 電池充電時(shí)，陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為????????????????????????????????? 。電池充電時(shí)陰極上發(fā)生?????? （填“氧化”或“還原”）反應(yīng)

 

Answer 1

【答案】

（1）①增大CO濃度，加壓。（各1分共2分）

②0．05mol·L-1min-1（2分）

③0．5（2分）

（2）＞（2分）bc（2分）

（3）Ni(OH)2＋OH‑-e－=NiO(OH)+ H2O　（2分）還原（1分）

【解析】

試題分析： （1）要提高反應(yīng)Ⅰ中Ni(CO)4的產(chǎn)率，就是要使平衡正向移動(dòng)，因此除了改變溫度以外，還可以適當(dāng)增大壓強(qiáng)、增大CO的初始濃度。

（2）①反應(yīng)至10min時(shí)，固體Ni的質(zhì)量減小了100-41=59g，所以反應(yīng)的n(Ni)= 59g/59g/mol=1mol，所以生成的Ni(CO)4）也為1mol，所以v（Ni(CO)4）=1/(10×2) mol·L-1min-1= 0．05mol·L-1min-1。

②反應(yīng)十分鐘達(dá)平衡，右端得到29．5g的純鎳，是發(fā)生了反應(yīng)II，所以此處為干擾信息，所求的反應(yīng)I的平衡常數(shù)與反應(yīng)II無(wú)關(guān)，因此計(jì)算過(guò)程如下：

???????????? ? Ni(S)+4CO(g) Ni(CO)4(g)

起始(mol)????????????? 6?????????????????? 0（1分）

變化(mol)??? 1???????? 4?????????????????? 1（1分）

平衡(mol)????????????? 2?????????????????? 1（1分）

平衡(mol/L)??????????? 1????????????????? 0．5

K = c[Ni(CO)4]/c4(CO) = 0．5/14 = 0．5（2分）

（3）反應(yīng)II為反應(yīng)I的逆過(guò)程，所以反應(yīng)II中的△H2 >0；達(dá)到平衡后降低溫度，平衡逆向移動(dòng)，因此分析如下：溫度降低，平衡逆向移動(dòng)，平衡常數(shù)K變小，a錯(cuò)誤；平衡逆向移動(dòng)，CO的濃度減小，Ni的質(zhì)量減小，bc正確；溫度降低正逆反應(yīng)速率均減小，D錯(cuò)誤。

(4)從電池充放電總反應(yīng)式來(lái)看，NiO(OH)→ Ni(OH)2 中Ni的化合價(jià)+3→+2，發(fā)生還原反應(yīng)，所以放電時(shí)作正極。相反，當(dāng)充電時(shí)Ni(OH)2→NiO(OH)時(shí)，Ni(OH)2 應(yīng)該作陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)，因此反應(yīng)的電極反應(yīng)式為：Ni(OH)2＋OH‑-e－=NiO(OH)+ H2O，而充電時(shí)的陰極發(fā)生還原反應(yīng)。

考點(diǎn)：本題考查的是反應(yīng)原理知識(shí)、反應(yīng)速率和K的計(jì)算、電化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)。