Question

1－乙氧基萘是一種無色液體，密度比水大，不溶于水，易溶于乙醇，熔點(diǎn)5.5℃，沸點(diǎn)267℃。1－萘酚（性質(zhì)與苯酚相似）熔點(diǎn)96℃，沸點(diǎn)278℃，微溶于水，易溶于乙醇，乙醇的沸點(diǎn)為78.5℃。1－乙氧基萘常用作香料，也可合成其他香料。實(shí)驗(yàn)室制備1－乙氧基萘的過程如下：
＋C₂H₅OH＋H₂O
1－萘酚                      1－乙氧基萘
（1）將72g1－萘酚溶于100mL無水乙醇中，加入5mL濃硫酸混合。將混合液置于如圖所示的容器中加熱充分反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)中使用過量乙醇的原因是                            。燒瓶上連接長(zhǎng)直玻璃管的主要作用是                                     。

（2）反應(yīng)結(jié)束，將燒瓶中的液體倒入冷水中，經(jīng)處理得到有機(jī)層。為提純產(chǎn)物有以下四步操作：①蒸餾；②水洗并分液；③用10%的NaOH溶液堿洗并分液；④用無水氯化鈣干燥并過濾。正確的順序是       （填序號(hào)）。
A．③②④①     B．①②③④    C．②①③④
（3）實(shí)驗(yàn)測(cè)得1－乙氧基萘的產(chǎn)量與反應(yīng)時(shí)間、溫度的變化如圖所示，時(shí)間延長(zhǎng)、溫度升高，1－乙氧基萘的產(chǎn)量下降的原因可能是                               、                            。

（4）某同學(xué)推測(cè)經(jīng)提純的產(chǎn)品可能還含有1－萘酚、乙醇、硫酸和水等雜質(zhì)，設(shè)計(jì)了如下方案進(jìn)行檢驗(yàn)，請(qǐng)?jiān)诖痤}卡上完成表中內(nèi)容。

實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br />	實(shí)驗(yàn)操作	預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論
①用金屬鈉檢驗(yàn)1－乙氧基萘是否純凈	取少量經(jīng)提純的產(chǎn)品于試管A中，加入金屬鈉	若               ，則產(chǎn)品純凈； 若               ，則產(chǎn)品不純。
②檢驗(yàn)經(jīng)提純的產(chǎn)品是否含有1－萘酚		若             ，則含有1－萘酚； 若              ，則不含1－萘酚。

 

Answer 1

 （16分）
（1）提高1－萘酚的轉(zhuǎn)化率（或作溶劑）（2分）  冷凝回流，提高原料乙醇的利用率（2分）
（2）A （2分）
（3）1－萘酚被氧化（2分） 溫度高乙醇大量揮發(fā)（或：溫度高發(fā)生副反應(yīng)）（2分）
（4）①若無氣泡產(chǎn)生，則產(chǎn)品純凈（1分） 若有氣泡產(chǎn)生，則產(chǎn)品不純（1分）
②取少量經(jīng)提純的產(chǎn)品于試管B中，加入1～2滴FeCl₃溶液（2分）
若顯紫色，則含有1－萘酚（1分）  若不顯紫色，則不含1－萘酚（1分）
或者：取少量經(jīng)提純的產(chǎn)品于試管B中，先加足量乙醇，振蕩溶解，再滴入1～2滴濃溴水（2分）   若產(chǎn)生白色沉淀，則含有1—萘酚（1分）   若不產(chǎn)生白色沉淀，則不含1—萘酚（1分）

試題分析：（1）首先，根據(jù)1—萘酚的熔沸點(diǎn)可知常溫下是固體，由于它易溶于乙醇的性質(zhì)，形成1—萘酚的乙醇溶液能加快反應(yīng)速率，因此使用過量乙醇的原因是作溶劑；其次，乙醇過量，有利于1—萘酚轉(zhuǎn)化，提高其轉(zhuǎn)化率；雖然1—萘酚、1—乙氧基萘的沸點(diǎn)超過200℃，但是乙醇的沸點(diǎn)低于100℃，反應(yīng)過程中乙醇容易變成蒸氣逸出，導(dǎo)致1—萘酚的轉(zhuǎn)化率降低，燒瓶上連接長(zhǎng)直玻璃管的目的是冷凝回流，使乙醇蒸氣變?yōu)橐掖家后w，提高原料乙醇的利用率；（2）燒瓶中液體含有1—乙氧基萘、1—萘酚、乙醇、硫酸和水，倒入水中得到的有基層含有1—乙氧萘、1—萘酚、乙醇，由于酚類具有酸性，與NaOH溶液發(fā)生中和反應(yīng)生成易溶于水的鈉鹽，而1—乙氧萘、乙醇都是非電解質(zhì)，不能與NaOH溶液反應(yīng)，因此先加入過量的NaOH溶液除去1—萘酚，再水洗并分液，得到的有機(jī)層含有1—乙氧萘、乙醇及少量水，然后用無水氯化鈣除去水分，過濾所得濾液含有沸點(diǎn)相差較大的1—乙氧基萘、乙醇，最后用蒸餾法分離1—乙氧基萘、乙醇，可以得到純凈的1—乙氧基萘，故A正確；（3）由于酚類物質(zhì)容易被空氣中的氧氣氧化，乙醇的沸點(diǎn)較低，因此反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，升高溫度，導(dǎo)致1－萘酚被氧化，乙醇大量揮發(fā)（或乙醇等物質(zhì)發(fā)生副反應(yīng)），減少了反應(yīng)物濃度，所以1—乙氧基萘的產(chǎn)率下降；（4）①1—乙氧基萘分子中無羥基，不能與Na反應(yīng)，1—萘酚、乙醇、硫酸和水都能與Na發(fā)生置換反應(yīng)，產(chǎn)生氫氣；若取少量經(jīng)提純的產(chǎn)品于試管A中，加入金屬鈉，無氣泡產(chǎn)生，則產(chǎn)品純凈；有氣泡產(chǎn)生，則產(chǎn)品不純；②1—萘酚含有羥基，且羥基與苯環(huán)直接相連，說明它屬于酚類，性質(zhì)與苯酚相似，由于苯酚可用濃溴水或氯化鐵溶液檢驗(yàn)；方案一：若取少量經(jīng)提純的產(chǎn)品于試管B中，滴入1～2滴FeCl₃溶液，溶液顯紫色，則含有1—萘酚；溶液不顯紫色，則不含1—萘酚；方案二：若取少量經(jīng)提純的產(chǎn)品于試管B中，先加足量乙醇，振蕩溶解，再滴入1～2滴濃溴水，產(chǎn)生白色沉淀，則含有1—萘酚；不產(chǎn)生白色沉淀，則不含1—萘酚。