【題目】1,3﹣丁二烯(CH2=CHCH=CH2)和2﹣丁炔(CH3C CH3)是重要的有機(jī)原料.
已知:Ⅰ.CH2=CHCH=CH2(g)+2H2(g)→CH3CH2CH2CH3(g)△H1=﹣236.6kJmol﹣1
Ⅱ.CH3C CCH3(g)+2H2(g)→CH3CH2CH2CH3(g)△H=﹣272.7kJmol﹣1
Ⅲ.C﹣C的鍵能為348kJmol﹣1;C=C的鍵能為612kJmol﹣1
請(qǐng)回答:
(1)CH2=CHCH=CH2(g)轉(zhuǎn)化為CH3C CCH3(g)的熱化學(xué)方程式為 . C C的鍵能為kJmol﹣1
(2)T1℃時(shí),向10L恒容密閉容器中充入1.0molCH2=CHCH=CH2(g)和2.0molH2(g),發(fā)生反應(yīng)Ⅰ.5min達(dá)到平衡,測(cè)得容器內(nèi)CH3CH2CH2CH3(g)的物質(zhì)的量為0.60mol.則:
①0~5min內(nèi),用H2表示的該反應(yīng)速率v(H2)=
②T1℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=(保留四位有效數(shù)字).
③下列事實(shí)能說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是(填選項(xiàng)字母).
A.容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不再改變
B.容器內(nèi)氣體密度不在改變
C.CH2=CHCH=CH2(g)和H2(g)的體積分?jǐn)?shù)之比為1:2
D.容器內(nèi)氣體平均摩爾質(zhì)量不再改變
(3)一定條件下,向密閉容器中沖入一定量的CH3C CCH3(g)和H2(g),發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,CH3C CCH3(g)的平衡轉(zhuǎn)化率(α)與溫度(T)和壓強(qiáng)(P)的關(guān)系如圖所示.
①P1P2(填“>”“<”或“=”,下同)
②a、b兩點(diǎn)的平衡常數(shù):K(a)K(b).

【答案】
(1)CH2=CHCH=CH2(g)→CH3C≡CCH3(g)△H=+36.1kJ?mol﹣1;839.9
(2)0.024mol?L﹣1?min﹣1;234.4;AD
(3)>;=
【解析】解:(1)已知::Ⅰ.CH2=CHCH=CH2(g)+2H2(g)→CH3CH2CH2CH3(g)△H1=﹣236.6kJmol﹣1Ⅱ.CH3C≡CCH3(g)+2H2(g)→CH3CH2CH2CH3(g)△H=﹣272.7kJmol﹣1
由蓋斯定律Ⅰ﹣Ⅱ可得CH2=CHCH=CH2(g)→CH3C≡CCH3(g)△H=+36.1kJmol﹣1;設(shè)C≡C的鍵能為x,C﹣C的鍵能為348kJmol﹣1;C=C的鍵能為612kJmol﹣1 , 反應(yīng)前后的C﹣H相等,則x+348×2﹣612×2﹣348=﹣36.1,解得x=839.9kJmol﹣1;
所以答案是:CH2=CHCH=CH2(g)→CH3C≡CCH3(g)△H=+36.1kJmol﹣1;839.9;(2)①平衡時(shí)容器內(nèi)CH3CH2CH2CH3(g)的物質(zhì)的量為0.60mol,參加反應(yīng)的氫氣的物質(zhì)的量為1.2mol,則0~5min,v(H2)= =0.024molL﹣1min﹣1;
所以答案是:0.024molL﹣1min﹣1;
②得容器內(nèi)CH3CH2CH2CH3(g)的物質(zhì)的量為0.60mol,列三段式:

CH2=CHCH=CH2(g)+

2H2(g)

CH3CH2CH2CH3(g)

c始:

0.1

0.2

0

c轉(zhuǎn):

0.06

0.12

0.06

c平:

0.04

0.08

0.06

則此溫度下化學(xué)平衡常數(shù)K= ≈234.4;
所以答案是:234.4;③A.該反應(yīng)左右兩邊均為氣體且氣體分子總數(shù)不等,容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)改變,不再改變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡,故A正確;
B.容器內(nèi)混合氣體的總質(zhì)量不變,恒容氣體體積不變,則密度始終不變,故B錯(cuò)誤;
C.CH2=CHCH=CH2(g)和H2(g)的體積分?jǐn)?shù)之比為1:2并保持不變,故C錯(cuò)誤;
D.容器內(nèi)混合氣體的總質(zhì)量不變,氣體總的物質(zhì)的量減小,平均摩爾質(zhì)量改變,不再改變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡,故D正確;
所以答案是:AD;(3)①反應(yīng)Ⅱ.CH3C≡CCH3(g)+2H2(g)→CH3CH2CH2CH3(g)是個(gè)氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),②CH3C≡CCH3的轉(zhuǎn)化率增大,從圖可知,相同溫度下,P1 的轉(zhuǎn)化率大于的P2轉(zhuǎn)化率,則P1>P2;
所以答案是:>;
②a、b兩點(diǎn)的溫度相同,則化學(xué)平衡常數(shù)相等;
所以答案是:=.
【考點(diǎn)精析】認(rèn)真審題,首先需要了解化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷(狀態(tài)判斷:①v(B)=v(B)②v(C):v(D)=x : y③c(C)、C%、n(C)%等不變④若A、B、C、D為氣體,且m+n≠x+y,壓強(qiáng)恒定⑤體系顏色不變⑥單位時(shí)間內(nèi)某物質(zhì)內(nèi)化學(xué)鍵的斷裂量等于形成量⑦體系平均式量恒定(m+n ≠ x+y)等),還要掌握化學(xué)平衡的計(jì)算(反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率=轉(zhuǎn)化濃度÷起始濃度×100%=轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量÷起始物質(zhì)的量×100%;產(chǎn)品的產(chǎn)率=實(shí)際生成產(chǎn)物的物質(zhì)的量÷理論上可得到產(chǎn)物的物質(zhì)的量×100%)的相關(guān)知識(shí)才是答題的關(guān)鍵.

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