Question

【題目】FeSO4 溶液放置在空氣中容易變質(zhì)，因此為了方便使用 Fe2＋，實驗室中常保存硫酸亞鐵銨晶體[俗稱“摩爾鹽”，化學式為(NH4)2Fe(SO4)26H2O]，它比綠礬或綠礬溶液更穩(wěn)定。(穩(wěn)定是指物質(zhì)放置 在空氣中不易發(fā)生各種化學反應而變質(zhì))

I．硫酸亞鐵銨晶體的制備與檢驗

（1）某興趣小組設計實驗制備硫酸亞鐵銨晶體。

本實驗中，配制溶液以及后續(xù)使用到的蒸餾水都必須煮沸、冷卻后再使用，這樣處理蒸餾水的目的是_______。向 FeSO4 溶液中加入飽和(NH4)2SO4 溶液，經(jīng)過操作_______、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和干燥后得到一 種淺藍綠色的晶體。

（2）該小組同學繼續(xù)設計實驗證明所制得晶體的成分。

①如圖所示實驗的目的是_______，C 裝置的作用是_______。

取少量晶體溶于水，得淡綠色待測液。

②取少量待測液，_______ (填操作與現(xiàn)象)，證明所制得的晶體中有 Fe2＋。

③取少量待測液，經(jīng)其它實驗證明晶體中有NH4＋和SO42－

II．實驗探究影響溶液中 Fe2＋穩(wěn)定性的因素

（3）配制 0.8 mol/L 的 FeSO4 溶液（pH=4.5）和 0.8 mol/L 的(NH4)2Fe(SO4)2 溶液（pH=4.0），各取 2 ml 上述溶液于兩支試管中，剛開始兩種溶液都是淺綠色，分別同時滴加 2 滴 0.01mol/L 的 KSCN 溶液，15 分鐘后觀察可見：(NH4)2Fe(SO4)2溶液仍然為淺綠色透明澄清溶液；FeSO4溶液則出現(xiàn)淡黃色渾濁。

（資料 1）

沉淀	Fe(OH)2	Fe(OH)3
開始沉淀pH	7.6	2.7
完全沉淀pH	9.6	3.7

①請用離子方程式解釋 FeSO4 溶液產(chǎn)生淡黃色渾濁的原因_______。

②討論影響 Fe2＋穩(wěn)定性的因素，小組同學提出以下 3 種假設：

假設 1：其它條件相同時，NH4＋的存在使(NH4)2Fe(SO4)2 溶液中 Fe2+穩(wěn)定性較好。

假設 2：其它條件相同時，在一定 pH 范圍內(nèi)，溶液 pH 越小 Fe2＋穩(wěn)定性越好。

假設 3：_______。

（4）小組同學用如圖裝置（G為靈敏電流計），滴入適量的硫酸溶液分 別控制溶液 A（0.2 mol/L NaCl）和溶液 B（0.1mol/L FeSO4）為不同的 pH，

觀察記錄電流計讀數(shù)，對假設 2 進行實驗研究，實驗結(jié)果如表所示。

序號	A：0.2mol·L－1NaCl	B：0.1mol·L－1FeSO4	電流計讀數(shù)
實驗1	pH=1	pH=5	8.4
實驗2	pH=1	pH=1	6.5
實驗3	pH=6	pH=5	7.8
實驗4	pH=6	pH=1	5.5

（資料 2）原電池裝置中，其它條件相同時，負極反應物的還原性越強或正極反應物的氧化性越強，該原 電池的電流越大。

（資料 3）常溫下，0.1mol/L pH=1 的 FeSO4 溶液比 pH=5 的 FeSO4 溶液穩(wěn)定性更好。 根據(jù)以上實驗結(jié)果和資料信息，經(jīng)小組討論可以得出以下結(jié)論：

①U 型管中左池的電極反應式____________。

②對比實驗 1 和 2（或 3 和 4） ,在一定 pH 范圍內(nèi)，可得出的結(jié)論為____________。

③對比實驗____________和____________，還可得出在一定pH 范圍內(nèi)溶液酸堿性變化對 O2 氧化性強弱的影響因素。

④ 對（資料 3）實驗事實的解釋為____________。

Answer 1

【答案】除去水中溶解的氧氣，防止氧化Fe2+ 蒸發(fā)濃縮 檢驗晶體中是否含有結(jié)晶水 防止空氣中水蒸氣逆向進入裝有無水CuSO4的試管，影響實驗結(jié)果 滴入少量K3[Fe(CN)6]溶液，出現(xiàn)藍色沉淀（或先滴入2滴KSCN溶液，無明顯變化，再加入幾滴新制氯水，溶液變成紅色） 4Fe2+ + O2 + 10H2O = 4Fe(OH)3↓ + 8H+ 當其它條件相同時，硫酸根離子濃度大小影響Fe2+的穩(wěn)定性。（或當其它條件相同時，硫酸根離子濃度越大，Fe2+的穩(wěn)定性較好。） O2 + 4e- +4H+= 2H2O 溶液酸性越強,Fe2+的還原性越弱 1 3（或2和4） 其它條件相同時，溶液酸性增強對Fe2+的還原性減弱的影響，超過了對O2的氧化性增強的影響。故pH=1的FeSO4溶液更穩(wěn)定。

【解析】

I.(1)亞鐵離子具有還原性，在空氣中容易被氧化；向 FeSO4 溶液中加入飽和(NH4)2SO4 溶液，需要經(jīng)過蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和干燥后得到一 種淺藍綠色的晶體；

(2) ①無水硫酸銅遇水變藍色；空氣中也有水蒸氣，容易對實驗產(chǎn)生干擾；

②檢驗Fe2+，可以向樣品中滴入少量K3[Fe(CN)6]溶液，出現(xiàn)藍色沉淀，說明存在Fe2+；或先滴入2滴KSCN溶液，無明顯變化，再加入幾滴新制氯水，溶液變成紅色，說明存在Fe2+；

II.(3) ①由表可知，pH=4.5的0.8 mol/L 的 FeSO4 溶液中，會產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀，說明二價鐵被氧化成了三價鐵，同時和水反應生成Fe(OH)3沉淀；

②0.8 mol/L 的 FeSO4 溶液（pH=4.5）和 0.8 mol/L 的(NH4)2Fe(SO4)2 溶液中硫酸根的濃度也不同，可以以此提出假設；

(4) ①FeSO4中的鐵的化合價為+2價，具有還原性，在原電池中做負極，則左池的碳電極做正極，NaCl中溶解的氧氣得電子生成，在酸性環(huán)境中生成水；

②實驗1 和 2（或 3 和 4）中NaCl溶液的pH相同，FeSO4溶液的pH不同，且FeSO4溶液的pH越小，電流越小，結(jié)合原電池裝置中，其它條件相同時，負極反應物的還原性越強或正極反應物的氧化性越強，該原電池的電流越大，可以得出結(jié)論；

③對比實驗1和3（或2和4）發(fā)現(xiàn)，FeSO4溶液的pH相同時，NaCl溶液的pH越大，電流越小，結(jié)合原電池裝置中，其它條件相同時，負極反應物的還原性越強或正極反應物的氧化性越強，該原電池的電流越大，可以得出結(jié)論；

④對比實驗1 和 4，NaCl溶液的pH增大酸性減弱，FeSO4溶液的pH減小酸性增強，但是電流卻減小，結(jié)合②③的結(jié)論分析。

I.(1)亞鐵離子具有還原性，在空氣中容易被氧化，在配制溶液時使用到的蒸餾水都必須煮沸、冷卻后再使用，目的是：除去水中溶解的氧氣，防止氧化Fe2+；向 FeSO4 溶液中加入飽和(NH4)2SO4 溶液，需要經(jīng)過蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌和干燥后得到一 種淺藍綠色的晶體；

(2) ①無水硫酸銅遇水變藍色，該裝置的實驗目的是：檢驗晶體中是否含有結(jié)晶水；空氣中也有水蒸氣，容易對實驗產(chǎn)生干擾，需要使用濃硫酸防止空氣中水蒸氣逆向進入裝有無水CuSO4的試管，影響實驗結(jié)果；

②檢驗Fe2+，可以向樣品中滴入少量K3[Fe(CN)6]溶液，出現(xiàn)藍色沉淀，說明存在Fe2+；或先滴入2滴KSCN溶液，無明顯變化，再加入幾滴新制氯水，溶液變成紅色，說明存在Fe2+；

II.(3) ①由表可知，pH=4.5的0.8 mol/L 的 FeSO4 溶液中，會產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀，說明二價鐵被氧化成了三價鐵，同時和水反應生成Fe(OH)3沉淀，離子方程式為：4Fe2+ + O2 + 10H2O = 4Fe(OH)3↓ + 8H+；

②0.8 mol/L 的 FeSO4 溶液（pH=4.5）和 0.8 mol/L 的(NH4)2Fe(SO4)2 溶液中硫酸根的濃度也不同，0.8 mol/L 的(NH4)2Fe(SO4)2 溶液中硫酸根濃度更大，故可以假設：當其它條件相同時，硫酸根離子濃度大小影響Fe2+的穩(wěn)定性；或者當其它條件相同時，硫酸根離子濃度越大，Fe2+的穩(wěn)定性較好；

(4) ①FeSO4中的鐵的化合價為+2價，具有還原性，在原電池中做負極，則左池的碳電極做正極，NaCl中溶解的氧氣得電子生成，在酸性環(huán)境中生成水，故電極方程式為：O2 + 4e- +4H+= 2H2O；

②實驗1 和 2（或 3 和 4）中NaCl溶液的pH相同，FeSO4溶液的pH不同，且FeSO4溶液的pH越小，電流越小，結(jié)合原電池裝置中，其它條件相同時，負極反應物的還原性越強或正極反應物的氧化性越強，該原電池的電流越大，可以得出的結(jié)論是：溶液酸性越強，Fe2+的還原性越弱；

③對比實驗1和3（或2和4）發(fā)現(xiàn)，FeSO4溶液的pH相同時，NaCl溶液的pH越大，電流越小，結(jié)合原電池裝置中，其它條件相同時，負極反應物的還原性越強或正極反應物的氧化性越強，該原電池的電流越大，可以得出在一定pH 范圍內(nèi)溶液的堿性越強， O2 氧化性越強；

④對比實驗1 和 4，NaCl溶液的pH增大酸性減弱，FeSO4溶液的pH減小酸性增強，但是電流卻減小，結(jié)合②③的結(jié)論，和其它條件相同時，溶液酸性增強對Fe2+的還原性減弱的影響，超過了對O2的氧化性增強的影響。故pH=1的FeSO4溶液更穩(wěn)定。