Question

（2010?天津一模）化合物A含硫（每個分子只含一個硫原子）、氧以及一種或幾種鹵素；少量A與水反應可完全水解而不被氧化或還原，所有反應產(chǎn)物均可溶于水；將A配成水溶液稀釋后分成幾份，分別加入一系列0.1mol/L的試劑，現(xiàn)象如下：
①加入硝酸和硝酸銀，產(chǎn)生白色沉淀；
②加入氯化鋇溶液，無沉淀生成；
③溶液經(jīng)酸化后加入高錳酸鉀溶液，紫色褪去，再加入硝酸鋇溶液，產(chǎn)生白色沉淀；
（1）由此判斷組成該化合物的元素中，可能存在的鹵素有

F、Cl

，A與水反應后生成的溶液中含有的離子可能有

H⁺、SO₃^2-、HSO₃^-、Cl^-、F^-

．
（2）要確定該化合物的分子式，稱取11.90g A溶于水稀釋至250.0mL，取25.00mL溶液加入足量的高錳酸鉀溶液和硝酸鋇溶液，使沉淀完全，沉淀經(jīng)洗滌、干燥后稱重，為2.33g，試確定A的化學式，寫出計算過程．

Answer 1

分析：（1）加入硝酸和硝酸銀，產(chǎn)生白色沉淀，則為氯化銀，離子達不到沉淀的Ksp則不會產(chǎn)生沉淀，加入高錳酸鉀褪色，說明有氧化還原反應發(fā)生，還原性的離子可能是亞硫酸根離子，再加入硝酸鋇溶液，產(chǎn)生白色沉淀為硫酸鋇，據(jù)此來回答分析；
（2）根據(jù)硫元素守恒以及相對原子質(zhì)量確定物質(zhì)的分子式即可．

解答：解：（1）①加入硝酸和硝酸銀，產(chǎn)生白色沉淀，則一定含有氯離子，一定不含溴離子和碘離子，可能存在氟離子；少量A與水反應可完全水解，則各元素化合價不變，又因為加入氯化鋇溶液，無沉淀生成，所以一定沒有硫酸根離子，溶液經(jīng)酸化后加入高錳酸鉀溶液，紫色褪去，再加入硝酸鋇溶液，產(chǎn)生白色沉淀，則沉淀為硫酸鋇，所以溶液中一點含有亞硫酸根離子或是亞硫酸氫根離子，被高錳酸鉀氧化為硫酸根離子，所以溶液中含有的離子可能有H⁺、SO₃^2-、HSO₃^-、Cl^-、F^-，
故答案為：F、Cl；H⁺、SO₃^2-、HSO₃^-、Cl^-、F^-；
（2）根據(jù)題意：在25.00 mL溶液中產(chǎn)生n（BaSO₄）=0.01mol，則n（SO₄^2-）=0.01mol，則原250mLA中n（S）=0.1mol，n（A）=n （S）=0.1mol，所以M（A）=

11.90g

0.1mol

=119g/mol，由于S元素在A中的化合價為+4價，且A中只含一個S原子，故A中只能含有一個氧原子和兩個鹵原子，又A的相對分子質(zhì)量為119，故兩個鹵原子的相對原子質(zhì)量和為：119-32-16=71，所以，只能是兩個氯原子，即A的化學式為SOCl₂．
答：A的化學式為SOCl₂．

點評：本題是一道物質(zhì)的組成情況的探究題目，考查學生分析和解決問題的能力，明確離子的檢驗及離子之間的反應是解答的關(guān)鍵，難度大．