Question

鐵及其化合物在生產(chǎn)和生活中有著廣泛的應(yīng)用。某實(shí)驗(yàn)小組設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)探究
某些含鐵化合物的制備、組成、性質(zhì)等。請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題：
（1）鐵的氯化物的制備與組成：在實(shí)驗(yàn)室中，F(xiàn)eCl₂可用________和鹽酸反應(yīng)制備，F(xiàn)eCl₃可用鐵粉和
________反應(yīng)制備�，F(xiàn)有一含有FeCl₂和FeCl₃的混合物樣品，測(cè)得n(Fe)∶n（Cl）=1∶2.2，則該樣
品中FeCl₂和FeC1₃物質(zhì)的量之比為_(kāi)_________。
（2）水處理劑和高容量電池材料――高鐵酸鉀（K₂F_eO₄）的制備與應(yīng)用：
FeC1₃與KClO在強(qiáng)堿性條件下反應(yīng)可制取K₂FeO₄，其反應(yīng)的離子方程式為
________________________________________________________________________；
與MnO₂－Zn電池類(lèi)似，K₂FeO₄－Zn也可以組成堿性電池，其正極電極反應(yīng)式為
________________________________________________________________________。
（3）光敏材料三草酸合鐵酸鉀晶體（K₃[Fe(C₂O₄)₃］·xH₂O）中鐵元素含量的測(cè)定：
步驟一：稱(chēng)量10.00 g三草酸合鐵酸鉀晶體，配制成250 mL溶液。
步驟二：取所配溶液25.00 mL于錐形瓶中，加稀H₂SO₄酸化，滴加KMnO₄溶液至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳。同時(shí)MnO被還原成Mn²⁺。向反應(yīng)后的溶液中加入適量鋅粉，至黃色剛好消失，所得溶液收集到錐形瓶中，此時(shí)溶液仍呈酸性。
步驟三：用0.0200 mol/L KMnO₄溶液滴定步驟二所得溶液至終點(diǎn)，消耗KMnO₄溶液20.02 mL，滴定中MnO還原成Mn²⁺。
重復(fù)步驟二、三操作，步驟三消耗0.0200 mol/L KMnO₄溶液19.98 mL。
①步驟一中除量筒、玻璃棒、燒杯外，還需要的玻璃儀器有____________________；步驟三滴定過(guò)程中盛裝KMn₄溶液的儀器名稱(chēng)為_(kāi)__________；滴入最后一滴溶液時(shí)，錐形瓶中溶液變?yōu)開(kāi)________色，靜置半分鐘溶液顏色不再變化，確認(rèn)為滴定終點(diǎn)。
②步驟二加入鋅粉的目的是_______________________________；
寫(xiě)出鋅參與反應(yīng)的離子方程式：____________________________________________。
③實(shí)驗(yàn)測(cè)得該晶體中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)___________。在步驟二中，若加入的KMnO₄溶液的量不足，則測(cè)得的鐵元素含量____________。（填“偏低”“偏高”或“無(wú)影響”）

Answer 1

（18分）（1）鐵粉  氯氣 （2分）；4∶1（2分）
（2）2Fe^3＋＋3ClO^－＋10OH^－＝2FeO₄^2－＋3Cl^－＋5H₂O（2分）
FeO₄^2－＋3e^－＋4H₂O＝Fe(OH)₃↓＋5OH^－（2分）
（3）①250ml容量瓶和膠頭滴管（2分）；酸式滴定管 紅（2分）
②將Fe^3＋還原成Fe^2＋（1分）；Zn＋2Fe^3＋＝Zn^2＋＋2Fe^2＋（2分） ③11.2%（2分） 偏高（1分）

解析試題分析：（1）鐵是變價(jià)金屬，與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)生成＋3價(jià)鐵，與弱氧化劑反應(yīng)生成＋2價(jià)鐵，所以在實(shí)驗(yàn)室中，F(xiàn)eCl₂可用鐵和鹽酸反應(yīng)制備，F(xiàn)eCl₃可用鐵粉和氯氣反應(yīng)制備。設(shè)樣品中FeCl₂和FeC1₃物質(zhì)的量分別是x 和y，則根據(jù)混合物n(Fe)∶n（Cl）＝1∶2.2可知，（x＋y）:（2x＋3y）＝1∶2.2，解得x∶y＝4∶1。
（2）FeC1₃與KClO在強(qiáng)堿性條件下反應(yīng)可制取K₂FeO₄，在反應(yīng)中氯元素的化合價(jià)從＋1價(jià)降低到—1價(jià)，得到2個(gè)電子。鐵元素的化合價(jià)從＋3價(jià)升高到＋6價(jià)，失去3個(gè)電子，即還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比是2:3，因此該反應(yīng)的離子方程式為2Fe^3＋＋3ClO^－＋10OH^－＝2FeO₄^2－＋3Cl^－＋5H₂O；原電池種正極得到電子，所以在K₂FeO₄－Zn堿性電池中，鋅是負(fù)極，K₂FeO₄是正極，所以正極電極反應(yīng)式為FeO₄^2－＋3e^－＋4H₂O＝Fe(OH)₃↓＋5OH^－。
（3）①配制一定物質(zhì)的量濃度溶液時(shí)，除量筒、玻璃棒、燒杯外，還需要的玻璃儀器有250ml容量瓶和定容的膠頭滴管。由于高錳酸鉀溶液極易強(qiáng)氧化性，且顯酸性，所以步驟三滴定過(guò)程中盛裝KMn₄溶液的儀器名稱(chēng)為酸式滴定管；酸性高錳酸鉀溶液顯紅色，所以滴入最后一滴溶液時(shí)，錐形瓶中溶液變?yōu)榧t色，靜置半分鐘溶液顏色不再變化，確認(rèn)為滴定終點(diǎn)。
②由于酸性高錳酸鉀溶液也能把亞鐵離子氧化生成鐵離子，所以加入鋅粉的作用是將Fe^3＋還原成Fe^2＋，反應(yīng)的離子方程式為Zn＋2Fe^3＋＝Zn^2＋＋2Fe^2＋。
③兩次實(shí)驗(yàn)中消耗0.0200 mol/L KMnO₄溶液的平均值＝（20.02 mL＋ 19.98 mL）÷2＝20.00ml，所以消耗高錳酸鉀的物質(zhì)的量是0.0200L×0.0200 mol/L＝0.0004mol。根據(jù)電子得失守恒可知，溶液中亞鐵離子的物質(zhì)的量＝0.0004mol×5＝0.0020mol，所以該晶體中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%＝11.2%。在步驟二中，若加入的KMnO₄溶液的量不足，則可能導(dǎo)致草酸根剩余，從而導(dǎo)致第三步中消耗高錳酸鉀溶液的體積增加，從而導(dǎo)致鐵元素的含量偏高。
考點(diǎn)：考查鐵及其化合物的性質(zhì)；氧化還原反應(yīng)方程式的配平；電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)以及氧化還原滴定法的有關(guān)判斷和計(jì)算等