Question

（1）化合物SOCl₂是一種液態(tài)化合物，沸點為77℃．在盛有10mL水的錐形瓶中，小心地滴加8滴～10滴SOCl₂，可觀察到劇烈反應(yīng)，液面上有白霧形成，并有帶刺激性氣味的氣體逸出，該氣體可使滴有品紅試液的濾紙褪色．輕輕搖動錐形瓶，等白霧消失后，往溶液中滴加AgNO₃溶液，有不溶于HNO₃的白色凝乳狀沉淀析出．
①根據(jù)上述實驗，寫出SOCl₂與水反應(yīng)的化學(xué)方式

SOCl₂+H₂O=2HCl+SO₂↑

．
②AlCl₃溶液蒸干灼燒得不到無水AlCl₃，而用SOCl₂與AlCl₃?6H₂O混合共熱，可得無水AlCl₃，其原因是

SOCl₂與水反應(yīng)既減少可水的量，生成的HCl又抑制了AlCl₃的水解

．
（2）將足量AgCl分別溶于下列試劑中形成AgCl飽和溶液，沉淀溶解平衡表示式為：
AgCl （s）?Ag⁺_（aq）+Cl^-_（aq），AgCl的K_sp=1.76×10^-10 mol²?L^-2
①5ml水        ②10ml0.2　mol?L^-1MgCl₂      ③20ml0.5mol?L^-1NaCl
④40ml0.1mol?L^-1AlCl₃⑤20ml0.3mol?L^-1AgNO₃溶解至飽和，各溶液中Ag⁺濃度由大到小的順序是

⑤＞①＞④＞②＞③

，AgCl的溶解度由大到小的順序是

①＞⑤=④＞②＞③

．
（3）NO₂可用氨水吸收生成NH₄NO₃．25℃時，將a mol NH₄NO₃溶于水，溶液顯酸性、向該溶液滴加b L 氨水后溶液呈中性，則滴加氨水的過程中水的電離平衡將

逆向

（填“正向”“不”或“逆向”）移動，所滴加氨水的濃度為

a

200b

mol?L^-1．（NH₃?H₂O的電離平衡常數(shù)為K_b=2×10^-5mol?L^-1）
（4）取等體積的0.10mol/L的NaOH溶液兩份．取一份敞放在空氣中一段時間后，得溶液A．另一份B密封保存．則A、B兩份溶液的pH值是否相同

不相同

（填相同或不相同）用已知濃度的標準硫酸溶液，用不同的指示劑來滴定，所消耗的硫酸溶液的體積分別為V_A、V_B．
①若用甲基橙為指示劑時，V_A與V_B的關(guān)系是

V_A=V_B

；
②若用酚酞為指示劑時，V_A與V_B的關(guān)系是

V_A＜V_B

．

Answer 1

分析：（1）①根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象判斷有HCl和SO₂生成，以此可書寫方程式；
②SOCl₂與水反應(yīng)生成的HCl抑制AlCl₃的水解；
（2）根據(jù)Ag⁺或Cl^-對溶解平衡的影響判斷；
（3）氨水電離出OH^-，抑制水的電離，向該溶液滴加b L 氨水后溶液呈中性，則有c（NH₄⁺）=c（NO₃^-），c（OH^-）=10^-7mol/L，
根據(jù)K=

c(NH4+)?c(OH-)

c(NH3?H2O)

計算；
（4）NaOH敞放在空氣中會與空氣中二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈉，溶液pH變化，①若用甲基橙為指示劑時，終點變色范圍是3.1～4.4，溶液呈酸性，完全反應(yīng)生成NaCl；②若用酚酞為指示劑，變色范圍是8～10，A中在終點時有NaHCO₃存在，以此解答．

解答：解：（1）①液面上有大量白霧，等白霧消失后，往溶液中滴加AgNO₃溶液，有不溶于稀HNO₃的凝乳狀白色沉淀產(chǎn)生，說明白霧為鹽酸的小液滴，即會產(chǎn)生HCl；同時有帶刺激性氣味的氣體逸出，該氣體可使滴有品紅試液的濾紙褪色說明是SO₂，故答案為：SOCl₂+H₂O=2HCl+SO₂↑；
②用SOCl₂與AlCl₃?6H₂O混合共熱，可得無水AlCl₃，是因SOCl₂與水反應(yīng)既減少可水的量，生成的HCl又抑制了AlCl₃的水解，
故答案為：SOCl₂與水反應(yīng)既減少可水的量，生成的HCl又抑制了AlCl₃的水解；
（2）①5ml水； ②10ml0.2mol?L^-1MgCl₂； ③20ml0.5mol?L^-1NaCl；④40ml0.1mol?L^-1AlCl₃；⑤20ml0.3mol?L^-1AgNO₃
根據(jù)AgCl （s）?Ag⁺_（aq）+Cl^-_（aq）判斷，溶液中Cl^-濃度越大，則Ag⁺越小，
各溶液中Ag⁺濃度由大到小的順序是：⑤＞①＞④＞②＞③，
溶液中Ag⁺或Cl^-濃度越大，則AgCl的溶解度越小，AgCl的溶解度由大到小的順序是①＞⑤=④＞②＞③，
故答案為：⑤＞①＞④＞②＞③；①＞⑤=④＞②＞③；
（3）氨水電離出OH^-，抑制水的電離，向該溶液滴加b L 氨水后溶液呈中性，則有c（NH₄⁺）=c（NO₃^-），c（OH^-）=10^-7mol/L，
根據(jù)K=

c(NH4+)?c(OH-)

c(NH3?H2O)

=2×10^-5mol?L^-1，則c（NH₃?H₂O）=

a

200b

mol/L，故答案為：逆向；

a

200b

；
（4）NaOH敞放在空氣中會與空氣中二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈉，溶液pH變化，①若用甲基橙為指示劑時，終點變色范圍是3.1～4.4，溶液呈酸性，完全反應(yīng)生成NaCl，則V_A=V_B；②若用酚酞為指示劑，變色范圍是8～10，A中在終點時有NaHCO₃存在，則V_A＜V_B．
故答案為：不相同；①V_A=V_B；②V_A＜V_B．

點評：本題考查較為綜合，題目難度較大，涉及酸堿混合的計算和判斷，難溶電解質(zhì)的溶解、電離平衡的移動等知識，注意濃度對平衡移動的影響．