Question

【題目】第四周期的鉻、鐵、鎳、銅等金屬及其化合物在工業(yè)上有重要用途。

（l）基態(tài)鉻原子的價(jià)電子排布式為___________。

（2）CrO2C12和NaClO均可作化工生產(chǎn)的氧化劑或氯化劑。制備CrO2C12的反應(yīng)為：

K2Cr2O7 + 3CCl4 = 2KCl+ 2 CrO2C12+ 3COCl2↑

① 上述反應(yīng)式中非金屬元素電負(fù)性由大到小的順序是_______（用元素符號(hào)表示）。

② 常溫下CrO2C12是一種易溶于CCl4的液體，則固態(tài)CrO2C12屬于______晶體。

③ COCl2分子中所有原子均滿足8電子結(jié)構(gòu)，則COCl2分子中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為____。

（3）NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)均與氯化鈉的晶體結(jié)構(gòu)相同，其中Ni2+和Fe2+的半徑分別為6.9×10-2 nm 和7.8×10-2 nm，則熔點(diǎn)：NiO______（填“< ”、“= ”或“>” ) FeO。

（4）CuCl的鹽酸溶液能吸收CO生成復(fù)合物氯化羰基亞銅[Cu2Cl2(CO)2·2H2O] ，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是_____（填字母序號(hào)）。

A.該復(fù)合物中只含有離子鍵和配位鍵

B.該復(fù)合物中Cl原子的雜化類型為sp3

C.該復(fù)合物中只有CO和H2O作為配位體

D.CO與N2的價(jià)電子總數(shù)相同，其結(jié)構(gòu)為C≡O(shè)

（5）Ca與F形成的晶體M的最小單元“晶胞”如下圖所示，則M的化學(xué)式為______________；如果M晶體的密度為d g·cm－3，阿伏加德羅常數(shù)為NA，則晶體中兩個(gè)距離最近的F中心間的距離為_____cm。

Answer 1

【答案】 3d54s1 O>Cl>C 分子 3∶1 > AC CaF2

【解析】(1)Cr是24號(hào)元素，其3d、4s電子為其價(jià)電子，3d、4s能級(jí)上分別含有5、1個(gè)電子，根據(jù)構(gòu)造原理書(shū)寫(xiě)基態(tài)鉻原子的價(jià)電子排布式為3d54s1，故答案為：3d54s1；

(2)①反應(yīng)式中非金屬元素有三種：O、C、Cl，CCl4中C表現(xiàn)正化合價(jià)、Cl表現(xiàn)負(fù)化合價(jià)，NaClO中Cl為+1價(jià)，O為-2價(jià)，電負(fù)性越大，對(duì)鍵合電子吸引力越大，元素相互化合時(shí)該元素表現(xiàn)負(fù)價(jià)，故電負(fù)性：O＞Cl＞C，故答案為：O＞Cl＞C；

②分子晶體熔沸點(diǎn)較低，該物質(zhì)的熔沸點(diǎn)較低，所以為分子晶體，故答案為：分子；

③共價(jià)單鍵只含σ鍵，共價(jià)雙鍵中含有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵，該分子中含有2個(gè)共價(jià)單鍵、1個(gè)共價(jià)雙鍵，所以σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為3：1，故答案為：3：1；

(3)NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)均與氯化鈉的晶體結(jié)構(gòu)相同，其中Ni2+和Fe2+的半徑分別為6.9×10-2nm和7.8×10-2nm，NiO和FeO都是離子晶體，其熔沸點(diǎn)與晶格能成正比，晶格能與離子半徑成反比，所以熔點(diǎn)NiO＞FeO，故答案為：＞；

(4)A．陰陽(yáng)離子之間存在離子鍵、非金屬元素之間存在共價(jià)鍵，含有空軌道和含有孤電子對(duì)的原子之間存在配位鍵，水分子之間存在氫鍵，該配合物中含有離子鍵、配位鍵、共價(jià)鍵和氫鍵，故A錯(cuò)誤；B．該復(fù)合物中Cl原子1個(gè)共用電子對(duì)和3個(gè)孤電子對(duì)，所以其價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是4，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷Cl的雜化類型為sp3，故B正確；C．該復(fù)合物中Cl、CO和H2O為配位體，故C錯(cuò)誤；D．CO與N2的價(jià)電子總數(shù)相同，為等電子體，等電子體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相似，所以其結(jié)構(gòu)式為C≡O(shè)，故D正確；故選AC；

(5)根據(jù)圖象知，該晶胞中Ca原子個(gè)數(shù)=4×＝，F(xiàn)原子個(gè)數(shù)=1，所以Ca和F原子個(gè)數(shù)之比為1：2，其化學(xué)式為CaF2。設(shè)晶體中兩個(gè)距離最近的F中心間的距離為acm，即晶胞的棱長(zhǎng)=acm，體積═cm3，ρ==÷＝d，所以a=，故答案為：CaF2； 。