Question

【題目】室溫下，用0.1000molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1000molL-1H3PO4溶液，溶液的pH與所加NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是（ )

A.H3PO4的電離平衡常數(shù)Ka1約為10-2

B.當(dāng)V(NaOH溶液)=40mL時(shí)，c(PO)+c(OH-)=c(H+)+c(H2PO)+2c(H3PO4)

C.當(dāng)pH=7時(shí)，c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)

D.當(dāng)V(NaOH溶液)=20mL時(shí)，c(Na+)>c(H2PO)>c(H3PO4)>c(HPO)

Answer 1

【答案】D

【解析】

0.1000molL-1NaOH溶液滴定20mL0.1000molL-1H3PO4溶液，由圖像可知，加入NaOH溶液的體積為20mL時(shí)，pH=4.7，溶液中的溶質(zhì)主要為NaH2PO4，加入NaOH溶液的體積為40mL時(shí)，pH=9.7，溶液中的溶質(zhì)主要為Na2HPO4，據(jù)此結(jié)合三大守恒分析解答問題。

A．根據(jù)圖像分析可知，未加入NaOH溶液時(shí)，H3PO4溶液的pH=1.6，則H3PO4的電離平衡常數(shù)，A選項(xiàng)正確；

B．當(dāng)V(NaOH溶液)=40mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)主要為Na2HPO4，則存在物料守恒c(Na+)=2c(PO)+2c(HPO)+2c(H2PO)+2c(H3PO4)，電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=3c(PO)+2c(HPO)+c(H2PO)+c(OH-)，兩式相減有c(PO)+c(OH-)=c(H+)+c(H2PO)+2c(H3PO4)，B選項(xiàng)正確；

C．pH=7時(shí)，c(H+)=c(OH-)，又存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=3c(PO)+2c(HPO)+c(H2PO)+c(OH-)，所以c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)，C選項(xiàng)正確；

D．當(dāng)V(NaOH溶液)=20mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為NaH2PO4，pH=4.7，溶液顯酸性，則H2PO電離大于水解，因此c(HPO)>c(H3PO4)，D選項(xiàng)錯(cuò)誤；

答案選D。