Question

【題目】硫代硫酸鈉晶體（Na2S2O3·5H2O，M=248 g·mol1）可用作定影劑、還原劑。回答下列問(wèn)題：

（1）已知：Ksp(BaSO4)=1.1×1010，Ksp(BaS2O3)=4.1×105。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì)，選用下列試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn)：

試劑：稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液

實(shí)驗(yàn)步驟	現(xiàn)象
①取少量樣品，加入除氧蒸餾水	②固體完全溶解得無(wú)色澄清溶液
③___________	④___________，有刺激性氣體產(chǎn)生
⑤靜置，___________	⑥___________

（2）利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測(cè)定硫代硫酸鈉的純度。測(cè)定步驟如下：

①溶液配制：稱(chēng)取1.2000 g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在__________中溶解，完全溶解后，全部轉(zhuǎn)移至100 mL的_________中，加蒸餾水至____________。

②滴定：取0.00950 mol·L1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入過(guò)量KI，發(fā)生反應(yīng)： Cr2O72+6I+14H+3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：I2+2S2O32S4O62+2I。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當(dāng)溶液__________，即為終點(diǎn)。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80 mL，則樣品純度為_________%（保留1位小數(shù)）。

Answer 1

【答案】 ③加入過(guò)量稀鹽酸 ④出現(xiàn)乳黃色渾濁 ⑤（吸）取上層清液，滴入BaCl2溶液 ⑥產(chǎn)生白色沉淀 燒杯 容量瓶 刻度 藍(lán)色褪去 95.0

【解析】分析：本題考查的是化學(xué)實(shí)驗(yàn)的相關(guān)知識(shí)，主要包括兩個(gè)方面一個(gè)是硫酸根離子的檢驗(yàn)，一個(gè)是硫代硫酸鈉的定量檢測(cè)。

詳解：（1）檢驗(yàn)樣品中的硫酸根離子，應(yīng)該先加入稀鹽酸，再加入氯化鋇溶液。但是本題中，硫代硫酸根離子和氫離子以及鋇離子都反應(yīng)，所以應(yīng)該排除其干擾，具體過(guò)程應(yīng)該為先將樣品溶解，加入稀鹽酸酸化（反應(yīng)為S2O32- + 2H+ = SO2↑+S↓+H2O），靜置，取上層清液中滴加氯化鋇溶液，觀察到白色沉淀，證明存在硫酸根離子。所以答案為：③加入過(guò)量稀鹽酸；④有乳黃色沉淀；⑤取上層清液，滴加氯化鋇溶液；⑥有白色沉淀產(chǎn)生。

①配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液，應(yīng)該先稱(chēng)量質(zhì)量，在燒杯中溶解，在轉(zhuǎn)移至容量瓶，最后定容即可。所以過(guò)程為：將固體再燒杯中加入溶解，全部轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶，加蒸餾水至刻度線。

②淡黃綠色溶液中有單質(zhì)碘，加入淀粉為指示劑，溶液顯藍(lán)色，用硫代硫酸鈉溶液滴定溶液中的單質(zhì)碘，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的藍(lán)色應(yīng)該褪去。根據(jù)題目的兩個(gè)方程式得到如下關(guān)系式：Cr2O72-～3I2～6S2O32-，則配制的100mL樣品溶液中硫代硫酸鈉的濃度c=，含有的硫代硫酸鈉為0.004597mol，所以樣品純度為