【題目】【2014新課標(biāo)1】乙醇是重要的有機(jī)化工原料,可由乙烯直接水合法或間接水合法生產(chǎn)。回答下列問題:

1)間接水合法是指先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。寫出相應(yīng)的反應(yīng)的化學(xué)方程式

2)已知:

甲醇脫水反應(yīng) 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)H1=-23.9KJ·mol1

甲醇制烯烴反應(yīng) 2CH3OH(g)C2H4 (g)2H2O(g) H2=-29.1KJ·mol1

乙醇異構(gòu)化反應(yīng) CH3CH2OH(g)CH3OCH3(g)) H3+50.7KJ·mol1

則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4 (g)H2O(g)C2H5OH(g)H KJ·mol1

與間接水合法相比,氣相直接水合法的優(yōu)點(diǎn)是: 。

3)下圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系(其中n(H2O)n(C2H4)=11)

列式計(jì)算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點(diǎn)的平衡常數(shù)K (用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))

圖中壓強(qiáng)P1、P2、P3、P4的大小順序?yàn)椋?/span> ,理由是:

氣相直接水合法黨采用的工藝條件為:磷酸/硅藻土為催化劑,反應(yīng)溫度290 ,壓強(qiáng)69MPan(H2O)n(C2H4)=061。乙烯的轉(zhuǎn)化率為5℅。若要進(jìn)一步提高乙烯的轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外,還可以采取的措施有: 、

【答案】1C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H ; C2H5OSO3HH2O=C2H5OH+ H2SO4;

(2)-45.5 污染小,腐蝕性小等;

3K=0.07(MPa)-1; P1< P2< P3< P4;反應(yīng)分子數(shù)減少,相同溫度下,壓強(qiáng)升高,乙烯轉(zhuǎn)化率提高 將產(chǎn)物乙醇液化轉(zhuǎn)移去,增加n(H2O):n(C2H4)的比。

【解析】

1根據(jù)題意可得乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯C2H5OSO3H的方程式C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H; 硫酸氫乙酯發(fā)生水解反應(yīng)得到乙醇C2H5OSO3HH2O=C2H5OH+ H2SO4;(2根據(jù)蓋斯定律可知化學(xué)反應(yīng)放出的能量多少與反應(yīng)途徑無關(guān),而只與物質(zhì)的開始狀態(tài)及終止?fàn)顟B(tài)有關(guān)。將幾個(gè)方程式進(jìn)行疊加:,整理可得C2H4 (g)H2O(g)C2H5OH(g),H=(-23.9+29.150.7KJ/mol=45.5 KJ/mol;通過比較氣相直接水合法和間接水合法使用的原料、產(chǎn)物可以發(fā)現(xiàn):氣相直接水合法具有污染小,腐蝕性小等的優(yōu)點(diǎn);(3乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點(diǎn)的平衡常數(shù)K(MPa)-1; 在相同的溫度下由于乙烯是平衡轉(zhuǎn)化率是P1< P2< P3< P4;由方程式C2H4 (g)H2O(g)C2H5OH(g)可知該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),所以增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),乙烯的轉(zhuǎn)化率提高,因此壓強(qiáng)關(guān)系是:P1< P2< P3< P4; 若要進(jìn)一步提高乙烯的轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外,還可以采取的措施有改變物質(zhì)的濃度,如從平衡體系中將產(chǎn)物乙醇分離出去,或增大水蒸氣的濃度,改變n(H2O):n(C2H4)比等等。

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