Question

【題目】已知：pKa=-lgKa，25℃時，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定20mL 0.1mol·L-1H2SO3溶液的滴定曲線如下圖所示(曲線上的數字為pH)。下列說法正確的是

A.b點所得溶液中：c(H+)+c(SO32-)=c(OH-)+c(H2SO3)

B.a點所得溶液中：2c(HSO3-)+c(SO32-)=0.1mol·L-1

C.e點所得溶液中：c(Na+)> c(SO32-)> c(H+)> c(OH-)

D.c點所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3-)

Answer 1

【答案】D

【解析】

a點pH=1.85，由于pKa1=1.85，所以此時，溶液中c()=c()。b點，加入的NaOH溶液體積與亞硫酸的體積相同，所以此時的溶液可以按NaHSO3溶液處理。c點，pH=7.19，由于pKa2=7.19，所以此時溶液中c()=c()。e點，加入的NaOH溶液的體積為亞硫酸體積的兩倍，所以此時的溶液可以按Na2SO3處理。

A．b點溶液為NaHSO3溶液，分別寫出b點溶液的電荷守恒式和物料守恒式為：①c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c()；②c(Na+)=c()+c())+c()，所以b點溶液中的質子守恒式應為：c(H+)- c()+c()=c(OH-)，A錯誤；

B．a點溶液滿足c()=c()，由于向亞硫酸中滴加的是NaOH溶液，溶液的總體積在混合過程中會增加，所以c()+c()+c()=2c()+ c()＜0.1mol/L，B錯誤；

C．e點溶液即可認為是Na2SO3溶液，顯堿性，所以溶液中c(OH-)＞c(H+)，C錯誤；

D．c點溶液滿足c()=c()；c點溶液的電荷守恒式為：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c()，代入c()=c()，可得c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c()，由于c點pH=7.19，所以c(OH-)＞c(H+)，所以c(Na+)＞3 c()，D正確。

答案選D。