Question

（1）某學(xué)習(xí)小組用0.80mol/L標(biāo)準(zhǔn)濃度的燒堿溶液測定未知濃度的鹽酸．
①滴定管如右圖所示，用

 

滴定管盛裝標(biāo)準(zhǔn)濃度的氫氧化鈉溶液（填“甲”或“乙”）．
②用滴定的方法來測定鹽酸的濃度，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下所示：

實(shí)驗(yàn)編號	待測HCl溶液的體積（mL）	滴入NaOH溶液的體積（mL）
1	20.00	23.00
2	20.00	23.10
3	20.00	22.90

該未知鹽酸的濃度為（保留兩位有效數(shù)字）

 

．
③下列操作會使所測得的鹽酸的濃度偏低的是

 

：
A．盛裝待測液的錐形瓶用水洗后未干燥
B．滴定前，堿式滴定管尖端有氣泡，滴定后氣泡消失
C．堿式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液潤洗
D．讀堿式滴定管的刻度時，滴定前仰視凹液面最低處，滴定后俯視讀數(shù)
（2）某課外活動小組為了測定某氯化鍶（SrCl₂）樣品的純度，設(shè)計(jì)了如下方案：
稱取1.0g樣品溶解于適量水中，向其中加入含AgNO₃ 2.38g的AgNO₃溶液（溶液中除Cl^-外，不含其他與Ag⁺反應(yīng)生成沉淀的離子），Cl^-即被全部沉淀．然后用含F(xiàn)e³⁺的溶液作指示劑，用0.2mol?L^-1的NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO₃，使剩余的Ag⁺以AgSCN白色沉淀的形式析出，以測定氯化鍶樣品的純度．
請回答下列問題：
①判斷滴定達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是

 

．
②考慮Ag⁺和Fe³⁺在酸或堿性溶液中的存在形式，在實(shí)施滴定的溶液以呈

 

（選填“酸性”、“中性”或“堿性”）為宜．
③在終點(diǎn)到達(dá)之前的滴定過程中，兩種沉淀表面會吸附部分Ag⁺，需不斷劇烈搖動錐形瓶，否則會使n（Cl^-）的測定結(jié)果

 

（選填“偏高”、“偏低”或“無影響”）．

Answer 1

考點(diǎn)：中和滴定

專題：實(shí)驗(yàn)題

分析：（1）①根據(jù)溶液的酸堿性選擇滴定管；
②根據(jù)中和滴定原理計(jì)算鹽酸的濃度；
③根據(jù)c（待測）=

c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測)

分析不當(dāng)操作對V（標(biāo)準(zhǔn)）×的影響，以此判斷濃度的誤差；
（2）①反應(yīng)過程中用含F(xiàn)e³⁺的溶液作指示劑，用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO₃，滴入最后一滴后溶液變化為血紅色證明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)；
②指示劑鐵離子水解顯酸性pH=3-4易形成沉淀不能指示反應(yīng)終點(diǎn)，所以需在酸性溶液中滴定，NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液顯酸性，可以加硝酸，但不能加鹽酸，依據(jù)實(shí)驗(yàn)方案分析可知加入硝酸為最合適；
③因?yàn)橄跛徙y的總量一定，若兩種沉淀表面吸附部分Ag⁺，導(dǎo)致測得過量的Ag⁺偏少，則與Cl^-反應(yīng)的Ag⁺的量會偏高．

解答： 解：（1）①NaOH溶液顯堿性，故應(yīng)用堿式滴定管盛裝標(biāo)準(zhǔn)濃度的氫氧化鈉溶液，故答案為：乙；
②根據(jù)表格，平均消耗V（NaOH）=

23.00+23.10+22.90

3

mL=23.00mL，
      HCl+NaOH=NaCl+H₂O
c（HCl）×20.00mL   0.80mol/L×23.00mL
c（HCl）=

0.80mol/L×23.00mL

20.00mL

=0.92mol?L^-1；
故答案為：0.92mol?L^-1；
③A．盛裝待測液的錐形瓶用水洗后未干燥，不會產(chǎn)生誤差；故A不符合；
B．堿式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測）=

c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測)

可知，測定c（HCl）偏大，故C不符合；
C．堿式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液潤洗，測定V（HCl）偏大，根據(jù)c（待測）=

c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測)

可知，測定c（HCl）偏大，故B不符合；
D．讀堿式滴定管的刻度時，滴定前仰視凹液面最低處，滴定后俯視讀數(shù)，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，根據(jù)c（待測）=

c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測)

可知，測定c（HCl）偏低，故D符合；
故答案為：D；
（2）①反應(yīng)過程中用含F(xiàn)e³⁺的溶液作指示劑，用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO₃，滴入最后一滴后，溶液由無色變?yōu)檠�紅色，且半分鐘內(nèi)不變色為血紅色證明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)，
故答案為：溶液由無色變?yōu)檠�紅色，且半分鐘內(nèi)不變色；
②指示劑鐵離子水解顯酸性PH=3-4易形成沉淀不能指示反應(yīng)終點(diǎn)，所以需在酸性溶液中滴定，NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液顯酸性；
故答案為：酸性；
③在終點(diǎn)到達(dá)之前的滴定過程中，兩種沉淀表面會吸附部分Ag⁺，需不斷劇烈搖動錐形瓶，因?yàn)橄跛徙y的總量一定，若兩種沉淀表面吸附部分Ag⁺，導(dǎo)致測得過量的Ag⁺偏少，則與Cl^-反應(yīng)的Ag⁺的量會偏高，
故答案為：偏高．

點(diǎn)評：本題主要考查了中和滴定操作、誤差分析以及計(jì)算，物質(zhì)組成的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方案，滴定實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)計(jì)算應(yīng)用，注意沉淀溶解平衡的分析判斷，掌握基礎(chǔ)是解題關(guān)鍵，題目難度中等，理解中和滴定的原理是解題關(guān)鍵．