Question

【題目】奧司他韋是一種高效、高選擇性神經(jīng)氨酸酶抑制劑，是目前治療流感的最常用藥物之一，是公認的抗禽流感、甲型H1N1等病毒最有效的藥物之一。也是國家的戰(zhàn)略儲備藥物。也有專家嘗試使用奧司他韋作為抗新型冠狀病毒（2019-nCoV）藥物。以莽草酸作為起始原料是合成奧司他韋的主流路線。

Ⅰ.莽草酸是從中藥八角茴香中提取的一種化合物，是合成奧司他韋的原料。下列有關(guān)莽草酸說法正確的是__

A 不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色

B 可以發(fā)生加成反應(yīng)、消去反應(yīng)、加聚反應(yīng)、縮聚反應(yīng)、取代反應(yīng)

C 分子中所有原子共平面

D 只溶于苯等有機溶劑，不溶于水

Ⅱ.奧司他韋的合成路線如下：

已知：

回答下列問題：

（1）化合物A的含氧官能團名稱有：_______,反應(yīng)③的反應(yīng)類型：____。

（2）反應(yīng)①的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件：____。

（3）請寫出反應(yīng)②的化學方程式：____。

（4）芳香化合物X是B的同分異構(gòu)體，則符合官能團只含酚羥基的X有__種。

（5）碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳。C中有__個手性碳。

（6）結(jié)合以上合成路線設(shè)計由對甲基苯甲醛制備對醛基苯甲酸的合成路線____。

Answer 1

【答案】B 羥基、酯基 取代反應(yīng) 乙醇、濃硫酸、加熱 ++H2O 17 3

【解析】

Ⅱ莽草酸發(fā)生酯化反應(yīng)，將羧基轉(zhuǎn)化為酯基。反應(yīng)②利用已知的信息，將兩個羥基轉(zhuǎn)化成醚鍵保護起來；反應(yīng)③，將剩余的羥基轉(zhuǎn)化為－OSO2CH3。反應(yīng)④加入稀酸，將醚鍵轉(zhuǎn)化為羥基，最終得到產(chǎn)物。

Ⅰ莽草酸含有碳碳雙鍵、羧基、羥基；

A．莽草酸中含有碳碳雙鍵、羥基，均能被高錳酸鉀氧化，使高錳酸鉀溶液褪色，A錯誤；

B．有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成、加聚反應(yīng)；有羥基，且β－C上有氫，能夠發(fā)生消去反應(yīng)；有羥基和羧基，能夠發(fā)生取代、縮聚反應(yīng)，B正確；

C．分子中含有飽和的碳原子，其與其相連的原子，夠成空間四面體結(jié)構(gòu)，不可能所有原子共平面，C錯誤；

D．分子中含有羥基，羧基，都是親水基，能夠溶于水，D錯誤；

答案選B；

Ⅱ(1)A具有的含氧官能團分別為－OH、－COOH，其名稱為羥基、羧基；反應(yīng)③中，羥基中的H原子被－SO2CH3代替，為取代反應(yīng)；

(2)反應(yīng)①為酯化反應(yīng)，需要乙醇、濃硫酸，反應(yīng)條件為加熱；

(3)結(jié)合已知，A為丙酮發(fā)生反應(yīng)生成B，其化學方程式為++H2O；

(4)B的分子式為C12H18O5，與相同的碳原子數(shù)的烷烴相比，少了8個H原子，而苯恰好與相同碳原子數(shù)的烷烴少8個H原子，可知芳香化合物X的側(cè)鏈中的鍵均為單鍵，X的官能團只有酚羥基，分子中含有5個O，則X中含有5個酚羥基，根據(jù)原子守恒，另一個側(cè)鏈含有6個碳原子，為己基。己烷去掉1個H原子形成己基，則己烷中H原子的種類與己基的種類相同，如圖所示，，，，，，共17種，則X的共有17種；

(5)C中有3個手性碳原子，用*標記，如圖所示；

(6)對甲基苯甲醛的結(jié)構(gòu)簡式為，制備對醛基苯甲酸，可將－CH3氧化成－COOH，但是將－CH3氧化成－COOH時，－CHO也容易被氧化，因此可以先利用已知信息，將醛基保護起來，再將－CH3氧化成－COOH，流程圖為。