【題目】某小組同學為比較酸性條件下NO3、SO42Fe3+的氧化性強弱,設計如下實驗(夾持儀器已略去,裝置的氣密性已檢驗)。

實驗記錄如下:


實驗操作

實驗現(xiàn)象

I

打開活塞c,將過量稀HNO3加入裝置B中,關閉活塞c

B中淺綠色溶液立即變?yōu)樯钭厣;一段時間后,溶液最終變?yōu)辄S色。

II

用注射器取出少量B裝置中的溶液,加入KSCN溶液

溶液變?yōu)榧t色。

III

打開活塞b,向A裝置中加入足量硫酸,關閉活塞b

A中產(chǎn)生氣體;B中有氣泡,液面上有少量紅棕色氣體生成。

IV

一段時間后,用注射器取出少量B裝置中的溶液,……

……

V

打開活塞a,通入一段時間空氣

————

請回答下列問題:

1)保存Fe(NO3)2溶液時,常加入鐵粉,目的是(用化學方程式表示)________

2)實驗I中,發(fā)生反應的離子方程式是________。

3)資料表明,Fe2+能與NO結(jié)合形成深棕色物質(zhì)[Fe(NO)]2+ Fe2++ NO[Fe(NO)]2+

用平衡移動原理解釋實驗I中溶液由深棕色變?yōu)辄S色的原因是________________________。

4)分析實驗現(xiàn)象,同學們得出了結(jié)論。則:

實驗IV的后續(xù)操作是________________,觀察到的現(xiàn)象是________________。

由實驗得出的結(jié)論是_______________________。

5)實驗反思

實驗操作V的目的是_______________________________________。

實驗操作III,開始時B中溶液的顏色并無明顯變化,此時溶液中發(fā)生反應的離子方程式是________

有同學認為裝置中的空氣會干擾實驗結(jié)論的得出,應在實驗前通一段時間的氮氣。你是否同意該看法,理由是________________________________________。

【答案】12Fe(NO3)3+ Fe = 3Fe(NO3)2

23Fe2++ NO3+ 4H+= 3Fe3++ NO↑+ 2H2O

3Fe2+被稀硝酸氧化為Fe3+,使溶液中c(Fe2+)逐漸下降(同時NO的逐漸逸出,也使溶液中c(NO)逐漸下降),平衡Fe2++ NO[Fe(NO)]2+左移,溶液棕色褪去,顯示出Fe3+的黃色。

4加入K3[Fe(CN)6]溶液 生成藍色沉淀

氧化性:NO3Fe3+SO42

5將裝置中的SO2、NO、NO2等氣體排進NaOH溶液中吸收,防止污染大氣

② 3SO2+ 2NO3+ 2H2O = 3SO42+ 2NO+ 4H+

不同意,

a.實驗I中溶液變棕色,有NO生成,說明硝酸氧化Fe2+:氧化性NO3Fe3+;

b.實驗IV中溶液中檢出Fe2+,說明二氧化硫還原了Fe3+:氧化性Fe3+SO42;

與裝置中是否有氧氣無關。

【解析】

硝酸和Fe(NO3)2溶液發(fā)生氧化還原反應,Fe2+被氧化為Fe3+,硝酸被還原為NO,生成的NO和還沒反應的Fe2+迅速反應生成深棕色物質(zhì)[Fe(NO)]2+,隨著Fe2+不斷被氧化,其濃度逐漸降低,使平衡Fe2++ NO[Fe(NO)]2+左移,溶液棕色褪去,顯示出Fe3+的黃色。加入KSCN溶液,顯紅色。在硝酸和Fe(NO3)2的反應中,硝酸作氧化劑,Fe3+是氧化產(chǎn)物,所以硝酸的氧化性強于Fe3+。裝置A產(chǎn)生的SO2進入B中,和B中的Fe3+發(fā)生反應:SO2+2Fe3++2H2O=2Fe2++SO42-+4H+Fe3+作氧化劑,SO42-是氧化產(chǎn)物,所以Fe3+的氧化性強于SO42-,從而可以得出酸性條件下NO3、SO42Fe3+的氧化性強弱。

1)加入鐵粉的目的是為了防止亞鐵離子被氧化。化學方程式為:2Fe(NO3)3+ Fe = 3Fe(NO3)2;

2)實驗I中,Fe2+被稀硝酸氧化為Fe3+,離子方程式為:3Fe2++ NO3+ 4H+= 3Fe3++ NO↑+ 2H2O;

3)硝酸和Fe(NO3)2溶液發(fā)生氧化還原反應,Fe2+被氧化為Fe3+,硝酸被還原為NO,生成的NO和還沒反應的Fe2+迅速反應生成深棕色物質(zhì)[Fe(NO)]2+,隨著Fe2+不斷被氧化(同時NO的逐漸逸出,也使溶液中c(NO)逐漸下降),其濃度逐漸降低,使平衡Fe2++ NO[Fe(NO)]2+左移,溶液棕色褪去,顯示出Fe3+的黃色;

4)實驗IV是檢驗B中反應后的溶液中是否存在Fe2+,若存在Fe2+,則證明SO2Fe3+發(fā)生了反應SO2+2Fe3++2H2O=2Fe2++SO42-+4H+,說明Fe3+的氧化性強于SO42-,結(jié)合實驗Ⅰ和Ⅱ,可以得出氧化性:NO3Fe3+SO42的結(jié)論。所以實驗Ⅳ的后續(xù)實驗操作是加入K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍色沉淀。故答案為:加入K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍色沉淀,氧化性:NO3Fe3+SO42;

5)繼續(xù)通入空氣是為了將裝置中的SO2、NO、NO2等氣體排進NaOH溶液中吸收,防止污染大氣。由于實驗操作Ⅰ加入了過量的硝酸,所以實驗操作III開始時通入的SO2B中的硝酸發(fā)生氧化還原反應,生成NOSO42-,溶液的顏色并無明顯變化,發(fā)生反應的離子方程式是:3SO2+ 2NO3+ 2H2O = 3SO42+ 2NO+ 4H+。裝置中是否有氧氣,對實驗結(jié)論的得出沒有影響。因為實驗I中溶液變棕色,有NO生成,說明硝酸氧化Fe2+:氧化性NO3Fe3+;實驗IV中溶液中檢出Fe2+,說明二氧化硫還原了Fe3+:氧化性Fe3+SO42,與裝置中是否有氧氣無關。故答案為:①將裝置中的SO2、NO、NO2等氣體排進NaOH溶液中吸收,防止污染大氣。②3SO2+ 2NO3+ 2H2O = 3SO42+ 2NO↑+ 4H+。不同意。a.實驗I中溶液變棕色,有NO生成,說明硝酸氧化Fe2+:氧化性NO3Fe3+;b.實驗IV中溶液中檢出Fe2+,說明二氧化硫還原了Fe3+:氧化性Fe3+SO42;與裝置中是否有氧氣無關。

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活性炭/mol

NO/mol

X/mol

Y/mol

起始時

2.030

0.100

0

0

10min達平衡

2.000

0.040

0.030

0.030

A. X一定是N2,Y一定是CO2

B. 10min后增大壓強,NO的吸收率增大

C. 10min后加入活性炭,平衡向正反應方向移動

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