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(2012?唐山三模)【化學--物質結構與性質】
氧氣素與多種元素具有親和力,所形成化合物的類僅次于碳元素.
(1)氮、氧、氟元素的第一電離能從大到小的順序為
F>N>O
F>N>O
,氧元素與氟元素能形成OF2分子,該分子的空間構型為
V型
V型

(2)根據(jù)等電子原理,判斷NO2+離子中,氮原子軌道的雜化類型為
sp
sp
,1molNO2+所含π鍵的數(shù)目為
2NA
2NA

(3)氧元素與過渡元素可以形成多種價態(tài)的金屬氧化物.如鉻可生成Cr2O3、CrO3、CrO5等,試寫出Cr3+核外電子排布式
1s22s22p63s23p63d3
1s22s22p63s23p63d3

(4)鈣在氧氣中燃燒時得到一種鈣的氧化物晶體,其結構如圖所示.
由此可判斷該鈣的氧化物的化學式為
CaO2
CaO2

已知晶胞邊長為a cm,則該氧化物的密度是
4×72
a3×NA
4×72
a3×NA
 g?cm-3(只要求列算式,不必計算出數(shù)值,阿伏加德羅常數(shù)為NA).
分析:(1)同周期自左而右元素第一電離能呈增大趨勢,但氮元素2p能級容納3個電子,處于半滿穩(wěn)定狀態(tài),第一電離能共用同周期相鄰元素;計算氧原子價層電子對數(shù)與孤電子對確定OF2分子空間構型;
(2)NO2+離子與CO2為等電子體,二者具有相同的結構;
(3)Cr原子核外有24個電子,失去4s能級1電子、3d能級的2個電子形成Cr3+;
(4)黑色球為Ca、白色球為O,根據(jù)均攤法計算晶胞中鈣離子與O22-的數(shù)目;根據(jù)其摩爾質量計算晶胞質量,根據(jù)ρ=
m
V
計算密度.
解答:解:(1)同周期自左而右元素第一電離能呈增大趨勢,但氮元素2p能級容納3個電子,處于半滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能共用同周期相鄰元素,故第一電離能,F(xiàn)>N>O;氧原子價層電子對數(shù)=2+
6-1×2
2
=4、含有2對孤對電子,故OF2分子為V型,
故答案為:F>N>O;V型;
(2)CO2中C原子與氧原子之間形成C=O是,成2個σ鍵、不含孤對電子,碳原子采取sp雜化,NO2+離子與CO2為等電子體,具有相同的結構,故N原子也采取sp雜化,N原子與氧原子之間也形成N=O雙鍵,故1molNO2+所含π鍵的數(shù)目為2NA
故答案為:sp;2NA
(3)Cr原子核外有24個電子,核外電子排布為1s22s22p63s23p63d54s1,失去4s能級1電子、3d能級的2個電子形成Cr3+,故Cr3+核外電子排布式1s22s22p63s23p63d3,
故答案為:1s22s22p63s23p63d3;
(4)由晶體的晶胞結構圖可知,O22-占據(jù)棱點和體心,個數(shù)為12×
1
4
+1=4,鈣離子占據(jù)頂點和面心,個數(shù)為8×
1
8
+6×
1
2
=4,個數(shù)比為1:1,則化學式為CaO2;晶胞質量為
4×72
NA
g,晶胞體積為a3 cm3,故晶胞密度=
4×72
NA
 g
a3 cm3
=
4×72
a3×NA
g/cm3,
故答案為:CaO2;
4×72
a3×NA
點評:本題池物質結構與性質綜合題目,涉及電離能、核外電子排布、雜化理論與分子結構、晶胞計算等,難度中等,注意同周期中元素原子處于全滿、半滿穩(wěn)定狀態(tài)時,其第一電離能有較高異,F(xiàn)象.
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