Question

喹硫平可用于精神疾病的治療，它的合成路線如下：

（1）寫出C₁₃H₉NO₄S中所有含氧官能團的名稱          。
（2）A屬于烴，且相對分子質(zhì)量是54，寫出A的結(jié)構(gòu)簡式               。
（3）反應(yīng)①～⑤中屬于取代反應(yīng)的有    （選填序號）。
寫出反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式                。
（4）流程中設(shè)計反應(yīng)⑤和⑦的目的是                     。
（5）物質(zhì)C的同分異構(gòu)體有多種，其中既含有羥基，又含有醛基的同分異構(gòu)體有 種。
（6）已知：苯環(huán)上的羧基為間位定位基，如。寫出以為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任選，可利用本題中的相關(guān)信息）。合成路線流程圖示例如下：。

Answer 1

（1）硝基、羧基（2分，各1分）
（2）CH₂＝CHCH＝CH₂（2分）
（3）①④（2分，各1分，寫錯1個倒扣1分，本小題不出現(xiàn)負分）
HOOCCH₂CHBrCOOH＋3NaOH NaOOCCH＝CHCOONa＋NaBr＋3H₂O（2分）
（4）保護碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化（1分）。
（5）5（2分）
（6）

解析試題分析：
（1）根據(jù)反應(yīng)①前后物質(zhì)不難看出發(fā)生的應(yīng)該是取代反應(yīng)，F(xiàn)取代了H，所以官能團有硝基、羧基；（2）采用逆向思維從⑧到①來反推，⑧應(yīng)該是酸化恢復(fù)羧基。反應(yīng)⑦發(fā)生消去反應(yīng)生成了雙鍵，同時羧基發(fā)生中和反應(yīng)生產(chǎn)鈉鹽形式，反應(yīng)⑥發(fā)生氧化反應(yīng)，羥基變?yōu)轸然�，反�?yīng)⑤發(fā)生加成反應(yīng)，D為HO- CH₂-CH2－CHBr-CH₂-OH, ④是水解反應(yīng)，所以C的結(jié)構(gòu)簡式為HO- CH₂-CH＝CH-CH₂-OH,反應(yīng)③發(fā)生1，4－加成反應(yīng)A是CH₂＝CHCH＝CH₂，B是Br- CH₂-CH＝CH-CH₂-Br ；
（3）據(jù)（2）的分析中可知發(fā)生取代反應(yīng)的是①④；有關(guān)方程式如答案所示，要注意羧基也能與堿發(fā)生反應(yīng)。
（4）因為酸性KMnO₄溶液能氧化碳碳雙鍵為防止被破壞，所以起到保護的作用。
（5）5種同分異構(gòu)體為： CH₃-CH₂-CH(OH)-CHO      CH₃-CH(OH)-CH₂-CHO
CH₂(OH)-CH₂-CH₂- CHO    (CH₃)₂-CH(OH)-CHO     CH₂(OH)-CH(CH₃)-CHO
（6）該題采用逆向思維進行分析便可容易得出合成路線，要合成出目標(biāo)物，可以看出是發(fā)生了氨基酸發(fā)生了縮聚反應(yīng)得到，其單體應(yīng)該為，如何以甲苯為原料合成出該物質(zhì)，這是合成中的難點，可以從題目中的信息中發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)②中苯環(huán)上的硝基能被還原為氨基，那要生成該物質(zhì)的上一級物質(zhì)應(yīng)該為，條件選擇綠礬即可。而合成的上一級物質(zhì)只要選擇苯甲酸與硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)就行，因此整個合成路線便完成。
考點：本題以有機合成為基礎(chǔ)，考查有機官能團的性質(zhì)及相互之間的轉(zhuǎn)化、有機反應(yīng)方程式書寫及反應(yīng)類型、有條件的同分異構(gòu)體的書寫和有機合成等相關(guān)知識。