【題目】鈷(Co)及其化合物在工業(yè)上有廣泛應用。利用水鈷礦(主要成分為Co2O3,含少量Fe2O3、A12O3、MnO、MgO、CaO等)制取CoC12·6H2O粗品的工藝流程圖如下:

已知:①浸出液含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Ca2+、Mg2+、A13+等;

②部分陽離子以氫氧化物形式開始沉淀和完全沉淀時的pH如下表:

沉淀物

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Co(OH)2

Al(OH)3

Mn(OH)2

開始沉淀

2.7

7.6

7.6

4.0

7.7

完全沉淀

3.7

9.6

9.2

5.2

9.8

請回答下列問題:

(1)上述工藝流程圖中操作a的名稱:_______________。

(2)寫出“浸出”時Co2O3發(fā)生反應的離子方程式:____________________。

(3)加入NaC1O3的作用是________________

(4)萃取劑對金屬離子的萃取率與pH的關系如圖。使用萃取劑最適宜的pH范圍是_________(填字母序號)。

A.2.0~2.5 B. 3.0~3.5 C. 5.0~5.5 D. 9.5~9.8

(5)“除鈣”“鎂”是將溶液中Ca2+與Mg2+轉化為MgF2、CaF2沉淀。已知某溫度下,Ksp(MgF2)=7.35×10-11, Ksp(CaF2)=1.50×10-10。當加入過量NaF,所得濾液中c(Mg2+)/c(Ca2+)=_______________

【答案】 過濾 Co2O3+SO32-+4H+=2Co2++SO42-+2H2O 將Fe2+氧化成Fe3+,使Fe3+沉淀完全(利于生成Fe(OH)3除去) B 0.49

【解析】含鈷廢料中加入鹽酸,可得CoCl3、FeCl3、AlCl3、MnCl2、MgCl2CaCl2,信息①中浸出液含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+Mn2+、Ca2+、Mg2+、Al3+等,則加入的Na2SO3Co3+、Fe3+還原為Co2+、Fe2+.工藝流程最終得到草酸鈷,加入NaClO3Fe2+氧化為Fe3+,加入Na2CO3調pH5.2,可得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,過濾后所得濾液主要含有CoCl2、MnCl2、MgCl2、CaCl2,用NaF溶液除去鈣、鎂,過濾后,向濾液中加入萃取劑,將錳離子萃取,萃取后的余液中主要含有CoCl2,進入草酸銨溶液得到草酸鈷;

⑴由分析可知上述工藝流程圖中操作a的名稱過濾;

(2)浸出過程中加入Na2SO3的目的是將Co3+、Fe3+還原為Co2+Fe2+,其中浸出Co2O3發(fā)生反應離子方程式為:SO32-+2Fe3++H2O=SO42-+2Fe2++2H+;

(3)NaClO3的作用是:將浸出液中Fe2+氧化為Fe3+,使Fe3+沉淀完全;

(4)pH=2pH=3Co2+的萃取率變化不大,但pH=3Mn2+的萃取率增大很多,而pH=4時,Co2+的萃取率比較大,故pH=3時最佳,故答案為B

(5)由溶度積可知,濾液Ⅰ除鈣、鎂是將溶液中Ca2+Mg2+轉化為CaF2MgF2沉淀,根據(jù)溶度積可知c(Mg2+)c(Ca2+)===0.49。

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