Question

【題目】扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A、B為原料合成扁桃酸衍生物F路線如下：

（1） A 的分子式為C2H2O3，1molA 能消耗含有2.5 molCu(OH)2 新制懸濁液，寫(xiě)出反應(yīng)①的化學(xué)方程式_______________________________。

（2）化合物C 所含官能團(tuán)名稱為______________，在一定條件下C 與足量NaOH 溶液反應(yīng)，1molC 最多消耗NaOH 的物質(zhì)的量為_________________mol。

（3）反應(yīng)②的反應(yīng)類型為___________； 請(qǐng)寫(xiě)出反應(yīng)③的化學(xué)方程式_____________________________。

（4）E 是由2 個(gè)分子C生成的含有3 個(gè)六元環(huán)的化合物，E 的分子式為____________________。

（5）符合條件的F 的所有同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu)) 有__________種，其中核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________________。

①屬于一元酸類化合物； ②苯環(huán)上只有2 個(gè)取代基 ③遇FeCl3 溶液顯紫色

（6）參照上述合成路線。以冰醋酸為原料（無(wú)機(jī)試劑任選）設(shè)計(jì)制備A 的合成路線。己知RCH2COOH RCH(Cl)COOH______________________

Answer 1

【答案】 羧基、羥基 2 取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)） C16H12O6 12

【解析】(1)A的分子式為C2H2O3，1molA能消耗含有2.5molCu(OH)2懸濁液，說(shuō)明A中含有1個(gè)醛基和1個(gè)羧基，則A是，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知B是，反應(yīng)①的方程式為：，故答案為：；

(2)化合物C為，所含官能團(tuán)有羧基、羥基，酚羥基和羧基能夠與氫氧化鈉反應(yīng)，在一定條件下C與足量NaOH溶液反應(yīng)，1molC最多消耗2mol NaOH，故答案為：羧基、羥基；2；

(3)根據(jù)流程圖，反應(yīng)②是C與甲醇發(fā)生的酯化反應(yīng)；反應(yīng)③發(fā)生了羥基的取代反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，故答案為：取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))；；

(4)C中有羥基和羧基，2分子C可以發(fā)生酯化反應(yīng)，可以生成3個(gè)六元環(huán)的化合物，C分子間醇羥基、羧基發(fā)生酯化反應(yīng)，則E為，E的分子式為C16H12O6，故答案為：C16H12O6；

(5)F的所有同分異構(gòu)體符合：①屬于一元酸類化合物，②苯環(huán)上只有2個(gè)取代基，③遇FeCl3溶液顯紫色，說(shuō)明含有酚羥基，其中一個(gè)是羥基，另外取代基為-CBr(CH3)COOH、-CH(CH2Br)COOH、-CH2CHBrCOOH、-CHBrCH2COOH，可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有(包括鄰位和間位，共3種)，(包括鄰位和間位，共3種)，(包括鄰位和間位，共3種)，(包括鄰位和間位，共3種)，因此共12種；其中核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：12；；

(6)由題目信息可知，乙酸與PCl3反應(yīng)得到ClCH2COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到HOCH2COONa，用鹽酸酸化得到HOCH2COOH，最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHC-COOH，合成路線流程圖為：CH3COOH ClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOH ，故答案為：CH3COOH ClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOH 。