Question

【題目】氮氧化物(NOx)、CO2和SO2等氣體會(huì)造成環(huán)境問題。對(duì)燃煤廢氣進(jìn)行化學(xué)方法處理,可實(shí)現(xiàn)綠色環(huán)保、節(jié)能減排、廢物利用等目的。

(1)已知?dú)錃馀c甲醇的燃燒熱分別為285.8kJ·mol-1、726.5 kJ·mol-1,則CO2與H2反應(yīng)產(chǎn)生液態(tài)甲醇與液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為___________________________________

(2)已知在一定溫度下將6molCO2和8mol H2充入容器為2L的密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng)：CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H2=-49.0 kJ·mol－1,則

①該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是 _______________(填“低溫”“高溫”或“任意溫度”)

②下列敘述能說明此反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是 _____________(填字母)

a.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量保持不變 b.CO2和H2的物質(zhì)的量之比保持不變

c.CO2和H2的轉(zhuǎn)化率相等 d.3v正(H2)=v逆(CH3OH)

e.1mol CO2生成的同時(shí)有3mol H—H鍵斷裂

③H2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化曲線如圖實(shí)線所示，僅改變某一條件再進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測(cè)得H2物質(zhì)的量隨時(shí)間變化曲線如圖虛線所示。與實(shí)線相比,虛線改變的條件可能是__________________

(3)如圖是某甲醇燃料電池工作的示意圖。質(zhì)子交換膜(只有質(zhì)子能夠通過)左右兩側(cè)的溶液均為1L 2mol·L-1H2SO4溶液。電極a上發(fā)生的電極反應(yīng)式為 _____________________，當(dāng)電池中有1mol e-發(fā)生轉(zhuǎn)移時(shí)左右兩側(cè)溶液的質(zhì)量之差為____g(假設(shè)反應(yīng)物耗盡,忽略氣體的溶解)。

Answer 1

【答案】CO2(g) +3H2(g) =CH3OH(l) +H2O(l) △H=-130.9kJ·mol-1 低溫 abe 加壓(或增大CO2濃度) CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+ 12

【解析】

（1）根據(jù)熱化學(xué)方程式和蓋斯定律計(jì)算所得熱化學(xué)方程式；

（2）①自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)是△H-T△S<0，結(jié)合反應(yīng)的特征分析判斷所需要的條件；

②根據(jù)判斷平衡狀態(tài)的依據(jù)進(jìn)行分析；

③虛線在原虛線的基礎(chǔ)上氫氣的物質(zhì)的量減小，平衡正向移動(dòng)，增大壓強(qiáng)(或增大CO2濃度)，平衡能夠正向移動(dòng)；

（3）根據(jù)原電池的原理，負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)、正極發(fā)生還原反應(yīng)進(jìn)行分析。

（1）已知?dú)錃馀c甲醇的燃燒熱分別為285.8kJ·mol-1、726.5kJ·mol-1，則①H2（g）+1/2O2（g）=H2O（l）△H=-285.8kJmol-1；②CH3OH（l）+3/2O2（g）=CO2（g）+2H2O（l）△H=-726.5kJmol-1；由蓋斯定律可知用①×3-②得CO2與H2反應(yīng)產(chǎn)生液態(tài)甲醇與液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(l)+H2O(l)，該反應(yīng)的反應(yīng)熱△H=-285.8kJmol-1×3-（-726.5kJmol-1）=-130.9kJmol-1，

故答案為：CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(l) +H2O(l) △H=-130.9kJ·mol-1。

（2）①已知CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)，該反應(yīng)的△S<0，反應(yīng)焓變△H<0，低溫下滿足因此△H-T△S<0，因此該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是低溫，故答案為：低溫。

②a.該反應(yīng)屬于氣體的物質(zhì)的量發(fā)生變化的反應(yīng)，混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量保持不變，說明各組分的濃度保持不變，能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，故a正確；

b.CO2和H2的物質(zhì)的量之比保持不變，表明二者的濃度不變，能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，故b正確；

c.二者的轉(zhuǎn)化率相等，與是否達(dá)到平衡狀態(tài)無關(guān)，故c錯(cuò)誤；

d.3v正(H2)=v逆(CH3OH)，表示正逆反應(yīng)速率不相等，不能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，故d正確；

e.1molCO2生成的同時(shí)有3molH-H鍵斷裂，說明正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故e正確。

故答案為：abe。

③僅改變某一實(shí)驗(yàn)條件再進(jìn)行兩次實(shí)驗(yàn)，測(cè)得H2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖中虛線所示，虛線在原虛線的基礎(chǔ)上氫氣的物質(zhì)的量減小，平衡正向移動(dòng)，增大壓強(qiáng)(或增大CO2濃度)，平衡能夠正向移動(dòng)，故虛線所對(duì)應(yīng)的實(shí)驗(yàn)條件改變是增大壓強(qiáng)(或增大CO2濃度)，故答案為：增大壓強(qiáng)(或增大CO2濃度)。

（3）從示意圖中可以看出電極a原料是CH3OH和水，反應(yīng)后產(chǎn)物為CO2和H＋，CH3OH中碳元素化合價(jià)為－2，CO2中碳元素化合價(jià)為＋4，說明a電極上CH3OH失去電子，電極a是負(fù)極，則電極b是正極，b電極原料是O2和H＋，反應(yīng)后的產(chǎn)物為H2O，氧元素化合價(jià)由0→－2，發(fā)生還原反應(yīng)，因?yàn)殡娊赓|(zhì)溶液是稀H2SO4，可以寫出電池總反應(yīng)式為2CH3OH＋3O2=2CO2＋4H2O，再寫出較為簡(jiǎn)單的正極反應(yīng)式：3O2＋12e－＋12H＋=6H2O，用總反應(yīng)式減去正極反應(yīng)式即可得到負(fù)極反應(yīng)式為：CH3OH＋H2O－6e－=CO2↑＋6H＋；當(dāng)轉(zhuǎn)移1mol電子時(shí)，左側(cè)質(zhì)量減輕1/6×12g=2g，還要有1molH+通過質(zhì)子交換膜進(jìn)入右側(cè)，質(zhì)量減少1g，正極反應(yīng)式為O2+4H++4e-=2H2O，右側(cè)質(zhì)量增加32g×1/4=8g，加上轉(zhuǎn)移過來的1gH+，因此左右兩側(cè)溶液的質(zhì)量之差為8g+1g+2g+1g=12g，

故答案為：CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+，12。