Question

【題目】降低大氣中CO2的含量和有效地開(kāi)發(fā)利用CO2正成為研究的主要課題。

（1）已知在常溫常壓下：

① 2CH3OH(l) ＋ 3O2(g) ＝ 2CO2(g) ＋ 4H2O(g) ΔH ＝－1275.6 kJ/mol

② 2CO (g)+ O2(g) ＝ 2CO2(g) ΔH ＝－566.0 kJ/mol

③ H2O(g) ＝ H2O(l) ΔH ＝－44.0 kJ/mol

寫出甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式：______________________。

（2）在容積為2L的密閉容器中，充入2mol CO2和6mol H2，在溫度500℃時(shí)發(fā)生反應(yīng)：

CO2（g）+ 3H2（g）CH3OH（g）+ H2O（g） △H<0。

CH3OH的濃度隨時(shí)間變化如圖�；卮鹩嘘P(guān)問(wèn)題：

①從反應(yīng)開(kāi)始到20分鐘時(shí)，H2的平均反應(yīng)速率v(H2)＝_________________

②從30分鐘到35分鐘達(dá)到新的平衡，改變的條件可能是__________________________

A．增大壓強(qiáng) B．加入催化劑 C．升高溫度 D．增大反應(yīng)物的濃度

③列式計(jì)算該反應(yīng)在35分鐘達(dá)到新平衡時(shí)的平衡常數(shù)(保留2位小數(shù))_______________

④如果在30分鐘時(shí),再向容器中充入2mol CO2和6mol H2，保持溫度不變，達(dá)到新平衡時(shí)，CH3OH的濃度____________1mol.L-1(填“>”、“<”或“=”)。

（3）一種原電池的工作原理為：2Na2S2 + NaBr3Na2S4 + 3NaBr。用該電池為電源，以氫氧化鉀水溶液作電解質(zhì)進(jìn)行電解，使CO2在銅電極上可轉(zhuǎn)化為甲烷。

①該電池負(fù)極的電極反應(yīng)式為：______________________________________

②電解池中產(chǎn)生CH4一極的電極反應(yīng)式為：_______________________________________。

（4）下圖是NaOH吸收CO2后某種產(chǎn)物的水溶液在pH從0至14的范圍內(nèi)H2CO3、HCO3－、CO32－三種成分平衡時(shí)的組成分?jǐn)?shù)。

下列敘述正確的是_______________

A．此圖是1.0 mol·L-1碳酸鈉溶液滴定1.0 mol·L-1 HCl溶液的滴定曲線

B．在pH分別為6.37及10.25時(shí)，溶液中c(H2CO3)=c(HCO3－)=c(CO32－)

C．人體血液的pH約為7.4，則CO2在血液中多以HCO3－形式存在

D．若用CO2和NaOH反應(yīng)制取NaHCO3，宜控制溶液的pH為7～9之間

Answer 1

【答案】CH3OH(l)+ O2(g) ＝CO(g) + 2H2O(l) ΔH＝﹣442.8 kJ∕mol 0.075mol/( L·min) D 0.15 mol-2.L2 > 2S22- - 2e-=S42- CO2+8e－+6H2O=CH4+8OH- C D

【解析】

（1）根據(jù)蓋斯定律，由已知熱化學(xué)方程式乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)進(jìn)行加減構(gòu)造目標(biāo)方程式，反應(yīng)熱也乘以相應(yīng)的系數(shù)并進(jìn)行相應(yīng)的計(jì)算；

（2）①10min時(shí)甲醇的濃度為0.50mol/L，根據(jù)化學(xué)計(jì)量數(shù)計(jì)算出氫氣的濃度變化，再計(jì)算出氫氣的平均反應(yīng)速率；

②平衡正向移動(dòng)了，從影響平衡移動(dòng)的因素考慮；

③用三段式法求算，代入K的計(jì)算公式計(jì)算即可，K=；

④從濃度和平衡移動(dòng)的角度分析；

（3）①電池負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，化合價(jià)升高的物質(zhì)在負(fù)極反應(yīng)，據(jù)此分析；

②CO2轉(zhuǎn)化為甲烷，C的價(jià)態(tài)有+4價(jià)變?yōu)?/span>-4價(jià)，發(fā)生還原反應(yīng)，再注意電解質(zhì)溶液即可寫出電極方程式；

（4）A、由圖象可以看出，開(kāi)始H2CO3濃度最大，CO32-濃度最小，不可能根據(jù)1.0 molL-1HCl溶液滴定1.0 molL-1碳酸鈉溶液的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)繪出；

B、由圖可知，pH為6.37時(shí)c（H2CO3）=c（HCO3-），pH為10.25時(shí)，c（HCO3-）=c（CO32-）；

C、由圖可知，pH為7.4時(shí)，HCO3-的最大；

D、在PH為7～9時(shí)，溶液中多以HCO3-形式存在。

（1）根據(jù)蓋斯定律：（①－②+③×4）×0.5整理可得CH3OH(l)+ O2(g)＝CO(g) + 2H2O(l) ΔH＝﹣442.8 kJ∕mol ；

（2）①從反應(yīng)開(kāi)始到20分鐘時(shí)，CH3OH的平均反應(yīng)速率v(CH3OH)= =0.025mol/(L·min)，根據(jù)方程式可得：v(H2)：v(CH3OH)=3:1.所以v(H2)=0.075mol/(L·min)；

②從30分鐘到35分鐘達(dá)到新的平衡，c(CH3OH)增大，

A. 從30分鐘到35分鐘時(shí)，若增大壓強(qiáng)，需要縮小容器體積，甲醇濃度變化不會(huì)逐漸變化，應(yīng)該立即變化，錯(cuò)誤；

B.加入催化劑，使化學(xué)反應(yīng)速率正反應(yīng)與逆反應(yīng)改變的倍數(shù)相同，因此平衡不發(fā)生移動(dòng)，物質(zhì)的濃度也不變；

C.升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，c(CH3OH)會(huì)減小，錯(cuò)誤；

D.增大反應(yīng)物的濃度，平衡正向移動(dòng)，產(chǎn)生更多的甲醇，使其濃度增大，正確；

故答案選D。

③ CO2（g）+3H2（g）CH3OH（g）+H2O（g）(各物質(zhì)濃度mol/L)

反應(yīng)前 1 3 0 0
反應(yīng)了 0.70 0.21 0.70 0.70
平衡后 0.30 0.79 0.70 0.70
K= ==0.15mol-2L2；

故答案為：0.15 mol-2．L2；

④如果在30分鐘時(shí),再向容器中充入2mol CO2和6mol H2，保持溫度不變，若平衡不發(fā)生移動(dòng)，則CH3OH的濃度應(yīng)該是1mol/L。但是增大濃度的同時(shí)，容器的壓強(qiáng)也增大，增大壓強(qiáng)，平衡向氣體體積減小的方向即向正反應(yīng)方向移動(dòng)，因此CH3OH的濃度大于1mol/L；

（3）①根據(jù)電池總反應(yīng)式可知該電池負(fù)極是Na2S2。該電極的反應(yīng)式是2S22- - 2e-=S42- ；

②由于是使CO2在銅電極上可轉(zhuǎn)化為甲烷，C原子得到電子。所以在電解池中產(chǎn)生CH4一極（即陰極）的電極反應(yīng)式為：CO2+8e－+6H2O=CH4+8OH－；

（4）A.該圖是NaOH吸收CO2后某種產(chǎn)物的水溶液在pH從0至14的范圍內(nèi)H2CO3、HCO3－、CO32－三種成分平衡時(shí)的組成分?jǐn)?shù)，錯(cuò)誤；

B．有分布示意圖可知：在pH為6.37溶液中c(H2CO3)=c(HCO3－)；在pH=10.25時(shí)，溶液中c(HCO3－)=c(CO32－，錯(cuò)誤；

C．人體血液的pH約為7.4，則根據(jù)微粒的存在與溶液的pH關(guān)系可知：CO2在血液中多以HCO3－形式存在，正確；

D．由于在溶液的pH為7～9之間時(shí)含C微粒主要以HCO3－存在，所以若用CO2和NaOH反應(yīng)制取NaHCO3，宜控制溶液的pH為7～9之間，正確；

故答案選CD。