Question

銅及其化合物在生活、生產(chǎn)中有廣泛應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問題：
（1）自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成CuSO₄溶液向地下深層滲透，遇到難溶的ZnS，慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)。寫出CuSO₄轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)的離子方程式_______________________________。
（2）工業(yè)上以黃銅礦CuFeS₂）為原料，采用火法熔煉工藝生產(chǎn)銅的中間過程會(huì)發(fā)生反應(yīng)：2Cu₂O＋Cu₂S6Cu＋SO₂↑，該反應(yīng)的氧化劑是_____；驗(yàn)證反應(yīng)產(chǎn)生的氣體是SO₂的方法是____________。
（3）圖I是一種新型燃料電池，它以CO為燃料，一定比例的Li₂CO₃和Na₂CO₃熔融混合物為電解質(zhì)，圖II是粗銅精煉的裝置圖，假若用燃料電池為電源進(jìn)行粗銅的精煉實(shí)驗(yàn)。

①寫出A極的電極反應(yīng)式__________________________________________________。
②要用燃料電池為電源進(jìn)行粗銅的精煉實(shí)驗(yàn)，粗銅板應(yīng)與__________極（填“A”或“B”）相連；若粗銅中還含有Au、Ag、Fe，它們?cè)陔娊獠壑械拇嬖谛问胶臀恢脼開__________。
③當(dāng)消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下1．12LCO時(shí)，精銅電極的質(zhì)量變化情況為_________。
（4）現(xiàn)向一含有Ca^2＋、Cu^2＋的混合溶液中滴加Na₂CO₃溶液，若首先生成CuCO₃沉淀，根據(jù)該實(shí)驗(yàn)可得出的結(jié)論是________（填序號(hào)）

A．Ksp(CuCO3)＜Ksp(CaCO3)	B．c(Cu2＋)＜c(Ca2＋)
C．＞	D．＜

Answer 1

（14分）（1）Cu^2＋(aq)＋ZnS(s)＝Zn^2＋(aq)＋CuS(s) （2分）
（2）Cu₂O和Cu₂S（1分）；將氣體通入品紅溶液，溶液褪色，加熱恢復(fù)原色（2分）
（3）①CO－2e^－＋CO₃^2－＝2CO₂（2分） ②B（1分）；Au、Ag以單質(zhì)的形成沉積在陽極下方，F(xiàn)e以Fe^2＋的形式進(jìn)入電解液中（2分） ③增加3．2g（2分） （4）C（2分）

解析試題分析：（1）硫化銅的溶解度小于氯化鋅的，所以根據(jù)沉淀容易向更難溶的方向轉(zhuǎn)化可知，該反應(yīng)的離子方程式是Cu^2＋(aq)＋ZnS(s)＝Zn^2＋(aq)＋CuS(s)。
（2）根據(jù)反應(yīng)的方程式可知，銅元素的化合價(jià)從＋1價(jià)降低到0價(jià)，得到1個(gè)電子，S元素的化合價(jià)從－2價(jià)升高到＋4價(jià)，失去6個(gè)電子，所以Cu₂S是還原劑，Cu₂O和Cu₂S是氧化劑。SO₂具有漂白性，能使品紅溶液褪色，據(jù)此可以鑒別SO₂，所以正確的操作是將氣體通入品紅溶液，溶液褪色，加熱恢復(fù)原色。
（3）①原電池中較活潑的金屬是負(fù)極，失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)。電子經(jīng)導(dǎo)線傳遞到正極，所以溶液中的陽離子向正極移動(dòng)，正極得到電子，發(fā)生還原反應(yīng)。因此CO在負(fù)極通入，氧氣在正極通入，即A電極是負(fù)極。由于電解質(zhì)是一定比例的Li₂CO₃和Na₂CO₃熔融混合物為電解質(zhì)，所以CO₃^2－向負(fù)極移動(dòng)，因此負(fù)極電極反應(yīng)式是CO－2e^－＋CO₃^2－＝2CO₂。
②粗銅精煉時(shí)，粗銅與電源的正極相連，做陽極，即與電極B相連。由于金屬性是Au＜Ag＜Cu＜Fe，所以陽極首先是鐵失去電子，然后是銅失去電子，而Au和Ag形成陽極泥，所以Au、Ag、Fe它們?cè)陔娊獠壑械拇嬖谛问胶臀恢脼锳u、Ag以單質(zhì)的形成沉積在陽極下方，F(xiàn)e以Fe^2＋的形式進(jìn)入電解液中。
③準(zhǔn)狀況下1．12LCO的物質(zhì)的量是1．12L÷22．4L/mol＝0．05mol，反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是0．05mol×2＝0．1mol，所以根據(jù)電荷守恒可知，精銅電極析出銅的物質(zhì)的量是0．1mol÷2＝0．05mol，即陰極精銅增加0．05mol×64g/mol＝3．2g。
（4）向一含有Ca^2＋、Cu^2＋的混合溶液中滴加Na₂CO₃溶液，若首先生成CuCO₃沉淀，這說明溶液中c(Cu^2＋)·c(CO₃^2－)＞Ksp(CuCO₃)、c(Ca^2＋)·c(CO₃^2－)＜Ksp(CaCO₃)，所以＞，因此答案選C。
考點(diǎn)：考查溶解平衡以及沉淀的轉(zhuǎn)化；氧化還原反應(yīng)的判斷；SO₂的檢驗(yàn)；電極反應(yīng)式的書寫以及有關(guān)計(jì)算；粗銅的精煉等