Question

某同學(xué)從報(bào)刊上了解到菠菜中富含可溶性草酸鹽和碳酸鹽，決定用實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證這一事實(shí)并檢測(cè)草酸鹽含量。進(jìn)一步查閱資料得知，草酸（H₂C₂O₄）是酸性強(qiáng)于醋酸的二元有機(jī)酸，還是一種還原性較強(qiáng)的物質(zhì)，如2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=2MnSO₄+K₂SO₄+10CO₂↑+8H₂O，草酸鈣（CaC₂O₄）不溶于水和醋酸，能溶于強(qiáng)酸：CaC₂O₄+2H⁺= H₂C₂O₄+Ca²⁺。
（1）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案驗(yàn)證菠菜中含有草酸鹽和碳酸鹽，補(bǔ)充完成實(shí)驗(yàn)步驟、預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論。
限選試劑：1 mol·L^－1 H₂SO₄、1 mol·L^－1 HCl、0.1 mol·L^－1 NaOH、1 mol·L^－1 CaCl₂、0.01 mol·L^－1 KMnO₄、澄清石灰水。

實(shí)驗(yàn)步驟	預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論
步驟1：將菠菜研磨后，浸泡、過(guò)濾得到澄清待測(cè)溶液。
步驟2：調(diào)節(jié)溶液至弱堿性，滴加足量CaCl2溶液。	出現(xiàn)白色沉淀，說(shuō)明菠菜中可能含有草酸鹽和碳酸鹽。
步驟3：取步驟2的沉淀于試管中，
步驟4：

 
（2）要準(zhǔn)確測(cè)定菠菜中草酸鹽含量，請(qǐng)回答有關(guān)問(wèn)題：
① 操作：取m g菠菜樣品，將其中草酸鹽轉(zhuǎn)化為CaC₂O₄沉淀分離出來(lái)，用鹽酸溶解后，將溶液轉(zhuǎn)入_________中加水配制成100mL溶液。每次用_____________移取25.00mL該溶液，用0.0100mol·L^－1 KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，平均消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V mL。
② 計(jì)算：菠菜中草酸鹽（以C₂O₄^2－計(jì)）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)__________________。（只列式不計(jì)算。C₂O₄^2－的化學(xué)式量為88）
③ 討論：用標(biāo)準(zhǔn)KMnO₄溶液直接滴定菠菜研磨、浸泡、過(guò)濾得到的溶液，結(jié)果可能偏高，原因是                                               。

Answer 1

（16分）（1）（共8分）

實(shí)驗(yàn)步驟	預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論
步驟3：加入足量1 mol·L－1 HCl，將產(chǎn)生的氣體通入足量澄清石灰水中。（2分）	沉淀溶解，澄清石灰水變渾濁，說(shuō)明菠菜中含有碳酸鹽。（2分）
步驟4： 向步驟3得到的溶液中滴加幾滴0.01 mol·L－1 KMnO4。（2分）	溶液紫紅色褪去，說(shuō)明菠菜中含有草酸鹽。（2分）

 
（2）① 100mL容量瓶  酸式滴定管（2分，每種儀器1分） 
②（其它合理表示方法也給分）（4分，算式中不帶單位也給分，有效數(shù)字不準(zhǔn)確扣1分）
③ 菠菜中還含有其他還原性物質(zhì)，能與KMnO₄反應(yīng)（2分）

試題分析：（1）依題意，步驟2所得沉淀可能是碳酸鈣，也可能是草酸鈣，還可能是碳酸鈣和草酸鈣組成的混合物；由于草酸的酸性比醋酸強(qiáng)，醋酸的酸性比碳酸強(qiáng)，草酸鈣不溶于水和醋酸，能溶于強(qiáng)酸，而碳酸鈣不溶于水，能溶于醋酸，也能溶于強(qiáng)酸，因此向步驟2所得沉淀中加入足量1 mol·L^－1 HCl，若沉淀完全溶解，且產(chǎn)生的氣體通入足量澄清石灰水時(shí)，澄清石灰水變渾濁，說(shuō)明沉淀中存在碳酸鈣，證明菠菜中含有碳酸鹽；由于草酸具有還原性，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，即2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=2MnSO₄+K₂SO₄+10CO₂↑+8H₂O，因此向步驟3所得上層清液中先滴入足量1 mol·L^－1 H₂SO₄，再滴入幾滴或少量0.01 mol·L^－1 KMnO₄，溶液紫紅色褪去，說(shuō)明菠菜中含有草酸鹽；（2）①配置100mL一定物質(zhì)的量濃度的溶液，稱量、攪拌溶解后，應(yīng)將溶液轉(zhuǎn)移入100mL容量瓶中，洗滌之后定容；由于草酸溶液顯酸性，所以選用酸式滴定管量取25.00mL草酸溶液；②由于n=c?V，則每次滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液中KMnO₄的物質(zhì)的量為0.0100×V×10^－3mol；由于2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=2MnSO₄+K₂SO₄+10CO₂↑+8H₂O中草酸與高錳酸鉀的系數(shù)之比等于物質(zhì)的量之比，則每次滴定時(shí)待測(cè)溶液中H₂C₂O₄的物質(zhì)的量為0.0100×V×10^－3×5/2mol；由于菠菜樣品所配溶液的體積與滴定時(shí)待測(cè)溶液的體積之比為100/25.00，則菠菜樣品所配溶液中H₂C₂O₄的物質(zhì)的量為0.0100×V×10^－3×5/2×100/25.00mol；由于C₂O₄^2－～H₂C₂O₄中草酸根離子與草酸的系數(shù)之比等于物質(zhì)的量之比，則菠菜中C₂O₄^2－的物質(zhì)的量為0.0100×V×10^－3×5/2×100/25.00×1/1mol；由于草酸根離子的式量為88，m=n?M，則菠菜中C₂O₄^2－的質(zhì)量為0.0100×V×10^－3×5/2×100/25.00×1/1×88g；由于菠菜的質(zhì)量為mg，則菠菜中C₂O₄^2－的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.0100×V×10^－3×5/2×100/25.00×1/1×88/m×100%；③菠菜中不僅草酸鹽可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化，而且別的有機(jī)物（如維生素C等）也能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，因此用標(biāo)準(zhǔn)高錳酸鉀溶液直接滴定菠菜研磨、浸泡、過(guò)濾得到的溶液，消耗酸性高錳酸鉀溶液的體積偏大，因此測(cè)定結(jié)果偏高。