Question

【題目】（題文）化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用，其合成路線如下：

（1）A的系統(tǒng)命名為____________，E中官能團(tuán)的名稱為____________。

（2）A→B的反應(yīng)類型為____________，從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法為____________。

（3）C→D的化學(xué)方程式為________________________。

（4）C的同分異構(gòu)體W（不考慮手性異構(gòu)）可發(fā)生銀鏡反應(yīng)：且1 mol W最多與2 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有____________種，若W的核磁共振氫譜具有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡式為____________。

（5）F與G的關(guān)系為（填序號）____________。

a．碳鏈異構(gòu) b．官能團(tuán)異構(gòu) c．順反異構(gòu) d．位置異構(gòu)

（6）M的結(jié)構(gòu)簡式為____________。

（7）參照上述合成路線，以為原料，采用如下方法制備醫(yī)藥中間體。

該路線中試劑與條件1為____________，X的結(jié)構(gòu)簡式為____________；

試劑與條件2為____________，Y的結(jié)構(gòu)簡式為____________。

Answer 1

【答案】 1,6-己二醇 碳碳雙鍵，酯基 取代反應(yīng) 減壓蒸餾（或蒸餾） 5 c HBr，△ O2/Cu或Ag，△

【解析】分析：本題實(shí)際沒有什么需要推斷的，題目中已經(jīng)將每一步的物質(zhì)都給出了，所以只需要按部就班的進(jìn)行小題的逐一解答即可。

詳解：（1）A為6個(gè)碳的二元醇，在第一個(gè)和最后一個(gè)碳上各有1個(gè)羥基，所以名稱為1,6-己二醇。明顯E中含有碳碳雙鍵和酯基兩個(gè)官能團(tuán)。

（2）A→B的反應(yīng)是將A中的一個(gè)羥基替換為溴原子，所以反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。反應(yīng)后的液態(tài)有機(jī)混合物應(yīng)該是A、B混合，B比A少一個(gè)羥基，所以沸點(diǎn)的差距應(yīng)該較大，可以通過蒸餾的方法分離。實(shí)際生產(chǎn)中考慮到A、B的沸點(diǎn)可能較高，直接蒸餾的溫度較高可能使有機(jī)物炭化，所以會進(jìn)行減壓蒸餾以降低沸點(diǎn)。

（3）C→D的反應(yīng)為C與乙醇的酯化，所以化學(xué)方程式為。注意反應(yīng)可逆。

（4）C的分子式為C6H11O2Br，有一個(gè)不飽和度。其同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明有醛基；1 mol W最多與2 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，其中1mol是溴原子反應(yīng)的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反應(yīng)（不能是羧基，因?yàn)橹挥袃蓚�(gè)O）；所以得到該同分異構(gòu)體一定有甲酸酯（HCOO－）結(jié)構(gòu)。又該同分異構(gòu)體水解得到的醇應(yīng)該被氧化為二元醛，能被氧化為醛的醇一定為－CH2OH的結(jié)構(gòu)，其他醇羥基不可能被氧化為醛基。所以得到該同分異構(gòu)體水解必須得到有兩個(gè)－CH2OH結(jié)構(gòu)的醇，因此酯一定是HCOOCH2－的結(jié)構(gòu)，Br一定是－CH2Br的結(jié)構(gòu)，此時(shí)還剩余三個(gè)飽和的碳原子，在三個(gè)飽和碳原子上連接HCOOCH2－有2種可能：，每種可能上再連接－CH2Br，所以一共有5種：。其中核磁共振氫譜具有四組峰的同分異構(gòu)體，要求有一定的對稱性，所以一定是。

（5）F為，G為，所以兩者的關(guān)系為順反異構(gòu)，選項(xiàng)c正確。

（6）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)明顯得到N中畫圈的部分為M，所以M為。

（7）根據(jù)路線中化合物X的反應(yīng)條件，可以判斷利用題目的D到E的反應(yīng)合成。該反應(yīng)需要的官能團(tuán)是X有Br原子，Y有碳氧雙鍵。所以試劑與條件1是HBr，△；將取代為，X為。試劑與條件2是O2/Cu或Ag，△；將氧化為，所以Y為。