Question

【題目】燃煤會(huì)產(chǎn)生CO2、CO、SO2等大氣污染物。燃煤脫硫的相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下：

CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g) ΔH1 =+281.4kJ/mol (反應(yīng)Ⅰ)

CaSO4(s)+CO(g)CaS(s)+CO2(g) ΔH2 = -43.6kJ/mol (反應(yīng)Ⅱ)

(1)計(jì)算反應(yīng)CaO(s)+3CO(g )+SO2(g) CaS(s)+3CO2(g) ΔH=____________。

(2)一定溫度下，向某恒容密閉容器中加入CaSO4(s)和1molCO，若只發(fā)生反應(yīng)I，下列能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是_____________（填序號(hào)）

a．容器內(nèi)的壓強(qiáng)不發(fā)生變化 b．υ正(CO)=υ正(CO2)

c．容器內(nèi)氣體的密度不發(fā)生變化 d．n(CO)+n(CO2)=1mol

(3)一定溫度下，體積為1L容器中加入CaSO4(s)和1molCO，若只發(fā)生反應(yīng)II，測(cè)得CO2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如下圖中曲線A所示。

①在0~2min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(CO)=____________。

②曲線B表示過程與曲線A相比改變的反應(yīng)條件可能為____________(答出一條即可)。

(4)煙道氣中的SO2和CO2均是酸性氧化物，也可用氫氧化鈉溶液吸收。

已知：25℃時(shí)，碳酸和亞硫酸的電離平衡常數(shù)分別為：

碳酸 K1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11

亞硫酸K1=1.5×10－2 K2=1.0×10-7

①下列事實(shí)中，不能比較碳酸與亞硫酸的酸性強(qiáng)弱的是________（填標(biāo)號(hào)）。

a.25℃下，飽和碳酸溶液pH大于飽和亞硫酸溶液pH

b.25℃下，等濃度的NaHCO3溶液pH大于NaHSO3溶液

c.將SO2氣體通入NaHCO3溶液，逸出氣體通入澄清石灰水，澄清石灰水變渾濁

d.將CO2氣體通入NaHSO3溶液，逸出氣體通入品紅溶液，品紅溶液不褪色

②25℃時(shí)，氫氧化鈉溶液吸收煙道氣，得到pH=6的吸收液，該溶液中c(SO32-)：c(HSO3-)=___________。

③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為___________________。

Answer 1

【答案】-455.8kJ/mol ac 0.45mol/(Lmin) 加入催化劑(或增大壓強(qiáng)) ac 1：10 H 2SO3+HCO3-=H SO3-+CO2↑+H2O

【解析】

(1)反應(yīng)II×4—反應(yīng)I，整理可得該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式；

(2)對(duì)于反應(yīng)有固體參加的反應(yīng)，且反應(yīng)前后氣體體積不等的可逆反應(yīng)，若氣體的壓強(qiáng)不變、物質(zhì)的含量不變、物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率不變、物質(zhì)的濃度不變則反應(yīng)處于平衡狀態(tài)；

(3)①先根據(jù)2min內(nèi)CO2的物質(zhì)的量變化計(jì)算v(CO2)，然后根據(jù)方程式中CO、CO2的關(guān)系計(jì)算出v(CO)；

②根據(jù)曲線B與曲線A比較速率快，平衡時(shí)n(CO2)不變分析；

(4)①弱酸的酸性強(qiáng)弱可通過比較電離平衡常數(shù)大小、強(qiáng)酸與弱酸的鹽反應(yīng)可以制取弱酸、酸越弱，其相應(yīng)的強(qiáng)堿的鹽水解程度越大，溶液的堿性就越強(qiáng)分析判斷；

②根據(jù)H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka2計(jì)算c(SO32-)：c(HSO3-)；

③利用電離平衡常數(shù)判斷溶液的酸性，然后根據(jù)強(qiáng)酸與弱酸的鹽反應(yīng)制取弱酸書寫反應(yīng)方程式。

(1) 反應(yīng)II×4—反應(yīng)I，整理可得該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式CaO(s)+3CO(g )+SO2(g) CaS(s)+3CO2(g) ΔH=—455.8kJ/mol；

(2)對(duì)于可逆反應(yīng)：CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)，有固體參加，且前后氣體體積不等。

a.若反應(yīng)未達(dá)到平衡，則氣體的壓強(qiáng)變化，若容器內(nèi)的壓強(qiáng)不發(fā)生變化，則反應(yīng)處于平衡狀態(tài)，a正確；

b.由于方程式中CO、CO2的計(jì)量數(shù)相等，所以在任何時(shí)刻υ正(CO)=υ正(CO2)，表示反應(yīng)正向進(jìn)行，不能確定反應(yīng)處于平衡狀態(tài)，b錯(cuò)誤；

c.若反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài)，氣體的質(zhì)量就會(huì)發(fā)生變化，由于容器的容積不變，則容器內(nèi)氣體的密度就會(huì)發(fā)生變化，所以若氣體的密度不變，則反應(yīng)處于平衡狀態(tài)，c正確；

d.根據(jù)C元素守恒，無(wú)論反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài)，n(CO)+n(CO2)總是等于1mol，所以不能據(jù)此判斷反應(yīng)是否處于平衡狀態(tài)，d錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是ac；

(3)①根據(jù)圖象可知在2min內(nèi)CO2的物質(zhì)的量變化了0.9mol，則v(CO2)==0.45mol/(Lmin)，根據(jù)方程式CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)可知：v(CO)= v(CO2)= 0.45mol/(Lmin)；

②根據(jù)曲線變化可知：曲線B與曲線A比較，反應(yīng)速率快，但達(dá)到平衡時(shí)n(CO2)不變，可知平衡未發(fā)生移動(dòng)；由于反應(yīng)CaSO4(s)+CO(g)CaS(s)+CO2(g)是反應(yīng)前后氣體體積相等的反應(yīng)，所以改變的條件只可能是使用催化劑或增大壓強(qiáng)；

(4)①a.由于SO2、CO2在水中溶解度不同，所以25℃下，飽和溶液的濃度不同，因此就不能通過比較飽和碳酸溶液pH與飽和亞硫酸溶液的pH判斷酸的酸性強(qiáng)弱，a符合題意；

b.H2CO3、H2SO3都是弱酸，所以NaHCO3、NaHSO3都是強(qiáng)堿弱酸鹽，根據(jù)鹽的水解規(guī)律：誰(shuí)弱誰(shuí)水解，誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，越弱越水解，若25℃下，等濃度的NaHCO3溶液pH大于NaHSO3溶液，說明酸性H2CO3<H2SO3，b不符合題意；

c.SO2溶于水，反應(yīng)產(chǎn)生H2SO3，將SO2氣體通入NaHCO3溶液，逸出氣體通入澄清石灰水，澄清石灰水變渾濁，CO2、SO2都可以使澄清石灰水變渾濁，無(wú)論二者是否反應(yīng)，得到的氣體都可以使澄清石灰水變渾濁，因此不能說明反應(yīng)產(chǎn)生了CO2氣體，故不能證明酸性：H2CO3<H2SO3，c符合題意；

d.SO2具有漂白性，能夠使品紅溶液褪色。若將CO2氣體通入NaHSO3溶液，逸出氣體通入品紅溶液，品紅溶液不褪色，說明逸出的氣體是CO2，即證明酸性：H2CO3<H2SO3，d不符合題意；

故合理選項(xiàng)是ac；

②亞硫酸第二步電離平衡常數(shù)K2=1.0×10-7，則Ka2==1.0×10-7，溶液的pH=6，c(H+)=1×10-6，所以c(SO32-)：c(HSO3-)==1：10；

③根據(jù)電離平衡常數(shù)可知酸性：H2SO3>H2CO3，所以H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為H 2SO3+HCO3-=H SO3-+CO2↑+H2O。