Question

（2010?豐臺區(qū)一模）近期研究證實，中藥甘草中的異甘草素在藥理實驗中顯示明顯的促進(jìn)癌細(xì)胞凋亡和抑制腫瘤細(xì)胞增殖的活性，且對正常細(xì)胞的毒性低于癌細(xì)胞．異甘草素可以由有機(jī)物A和有機(jī)物B合成（A、B均為芳香族含氧衍生物），且由A和B合成異甘草素要用到以下反應(yīng)：

請回答下列問題：
（1）有機(jī)物B分子式為C₇H₆O₂，A和B均能與濃溴水反應(yīng)生成沉淀．A和B具有一種相同的含氧官能團(tuán)，其名稱為

羥基

；B的核磁共振氫譜有四個峰，峰面積之比是2：2：1：1．以下說法正確的是

①

（填序號）．
①有機(jī)物B能發(fā)生很多類型的反應(yīng)，例如：中和、取代、氧化、還原、加成反應(yīng)
②與B互為同分異構(gòu)體的芳香族含氧衍生物共有兩種（不含B）
③B能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出二氧化碳?xì)怏w
（2）質(zhì)譜表明有機(jī)物A相對分子質(zhì)量為152，其碳、氫、氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為12：1：6．有機(jī)物A的分子式為

C₈H₈O₃

；已知A發(fā)子中的官能團(tuán)均處于間位，寫出A、合成異甘草素的化學(xué)方程式

+

一定條件

+H₂O

．
（3）初步合成的異甘草素需要經(jīng)過以下處理工藝；
I加入一定量的水，再加入一定量的乙醚提取2次
II用無水MgSO₄干燥、過濾減壓蒸出．
III洗滌、濃縮得黃色粉末，再用含水乙醇處理得黃色針狀晶體．
步驟II蒸出的物質(zhì)可能是

乙醚

．以上處理工藝中涉及的分離提純操作依次有

萃取、過濾、蒸餾、結(jié)晶

．
（4）有機(jī)物D符合下列條件，寫出D的結(jié)構(gòu)簡式

．
①與A互為同分異構(gòu)體，且能發(fā)生水解反應(yīng)②1molD能與3moNaOH反應(yīng)③苯環(huán)上的氫被氯取代的一氯代物有兩種
（5）有機(jī)物E生成F的方程式：

n+n

催化劑

+（2n-1）H₂O
或n+n

催化劑

+（2n-1）H₂O

．

Answer 1

分析：（1）有機(jī)物B分子式為C₇H₆O₂，A和B均能與濃溴水反應(yīng)生成沉淀，故A和B都含有酚羥基；有機(jī)物B的不飽和度為

2×7+2-6

2

=5，B分子中含有酚羥基，苯環(huán)的不飽和度為4，故還含有1個雙鍵，應(yīng)為-CHO，B的核磁共振氫譜有四個峰，有4中H原子，峰面積之比是2：2：1：1，即對應(yīng)H原子數(shù)目為2、2、1、1，所以B的結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)進(jìn)行解答；
（2）有機(jī)物A中碳、氫、氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為12：1：6，故C、H、O原子數(shù)目之比為

12

12

：

1

1

：

6

16

=8：8：3，令有機(jī)物A的組成為（C₈H₈O₃）x，結(jié)合有機(jī)物A相對分子質(zhì)量為152，計算x的值，進(jìn)而確定有機(jī)物A的分子式，A能與濃溴水反應(yīng)生成沉淀，故A含有酚羥基，結(jié)合A分子中的官能團(tuán)均處于間位，寫出A的結(jié)構(gòu)簡式，根據(jù)信息書寫A和B合成異甘草素的反應(yīng)方程式；
（3）由工藝流程可知，II蒸出的物質(zhì)為乙醚，工藝中涉及的分離提純操作依次萃取、過濾、蒸餾、結(jié)晶；
（4）有機(jī)物D與A互為同分異構(gòu)體，且能發(fā)生水解反應(yīng)，含有酯基，1molD能與3moNaOH反應(yīng)，故含有羧酸與酚形成的1個酯基與1個酚羥基，苯環(huán)上的氫被氯取代的一氯代物有兩種，兩個不同的取代基處于對位，據(jù)此結(jié)合有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)式，書寫符合條件的D的結(jié)構(gòu)簡式；
（5）被氧化為E，E為，與發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物F，F(xiàn)為或
其碳、氫、氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為12：1：6．

解答：解：（1）有機(jī)物B分子式為C₇H₆O₂，A和B均能與濃溴水反應(yīng)生成沉淀，故A和B都含有酚羥基；有機(jī)物B的不飽和度為

2×7+2-6

2

=5，B分子中含有酚羥基，苯環(huán)的不飽和度為4，故還含有1個雙鍵，應(yīng)為-CHO，B的核磁共振氫譜有四個峰，有4中H原子，峰面積之比是2：2：1：1，即對應(yīng)H原子數(shù)目為2、2、1、1，所以B的結(jié)構(gòu)簡式為，
①有機(jī)物B含有酚羥基-OH，能與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng)，苯環(huán)、醛基可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，屬于還原反應(yīng)，酚羥基與醛基可以被氧化，故正確；
②與B互為同分異構(gòu)體的芳香族含氧衍生物，有羥基與醛基處于鄰位、對位，苯甲酸、，共有4種（不含B），故錯誤；
③B含有酚羥基-OH，酸性很弱，不能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出二氧化碳?xì)怏w，故錯誤；

故答案為：羥基；①；
（2）有機(jī)物A中碳、氫、氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比為12：1：6，故C、H、O原子數(shù)目之比為

12

12

：

1

1

：

6

16

=8：8：3，令有機(jī)物A的組成為（C₈H₈O₃）x，結(jié)合有機(jī)物A相對分子質(zhì)量為152，故（12×8+8+48）x=152，解得x=1，故A的分子式為C₈H₈O₃，A能與濃溴水反應(yīng)生成沉淀，故A含有酚羥基，A的不飽和度為

2×8+2-8

2

=5，苯環(huán)的不飽和度為4，故還含有1個雙鍵，A分子中的官能團(tuán)均處于間位，故含有苯環(huán)含有3個側(cè)鏈，結(jié)合信息可知，A為中含有羰基，A的結(jié)構(gòu)簡式為，故A和B合成異甘草素的反應(yīng)方程式為：
+

一定條件

+H₂O；
故答案為：C₈H₈O₃；+

一定條件

+H₂O；
（3）由工藝流程可知，II蒸出的物質(zhì)為乙醚，工藝中涉及的分離提純操作依次萃取、過濾、蒸餾、結(jié)晶，
故答案為：乙醚，萃取、過濾、蒸餾、結(jié)晶；
（4）有機(jī)物D與A互為同分異構(gòu)體，且能發(fā)生水解反應(yīng)，含有酯基，1molD能與3moNaOH反應(yīng)，故含有羧酸與酚形成的1個酯基與1個酚羥基，苯環(huán)上的氫被氯取代的一氯代物有兩種，兩個不同的取代基處于對位，符合條件的D的結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：；
（5）被氧化為E，E為，與發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物F，F(xiàn)為或，E生成F的反應(yīng)方程式為：
n+n

催化劑

+（2n-1）H₂O
或n+n

催化劑

+（2n-1）H₂O，
故答案為：n+n

催化劑

+（2n-1）H₂O
或n+n

催化劑

+（2n-1）H₂O．

點評：本題考查有機(jī)物的推斷，涉及酚、醇、羧酸、酯的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化、同分異構(gòu)體書寫等，題目難度中等，根據(jù)計算與信息推斷A、B的結(jié)構(gòu)是解答該題的關(guān)鍵，注意掌握各類有機(jī)物的性質(zhì)．