【題目】亞硝酰氯(ClNO)是有機(jī)合成中的重要試劑,在工業(yè)上有重要的用途。

(1)已知:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g) △H1

2ClNO(g)+H2O(g)=NO(g)+2HCl(g ) △H2。

則反應(yīng):4ClNO(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2N2O3(g)的△H=_______(用含△H1、△H2 的代數(shù)式表示 )。

(2)將NO與Cl2按物質(zhì)的量之比2:1充入一絕熱密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):

2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) △H<0,實(shí)驗(yàn)測(cè)得NO的轉(zhuǎn)化率α(NO)隨時(shí)間的變化如圖所示。

NO(g)的轉(zhuǎn)化率α(NO)在t2~t3時(shí)間段內(nèi)降低的原因是___________

(3)在其他條件相同時(shí),向五個(gè)恒溫恒容的密閉容器中分別充入1mol Cl2 與2 mol NO,發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) △H<0,部分反應(yīng)條件及平衡時(shí)Cl2 的轉(zhuǎn)化率如下表所示。

容器編號(hào)

溫度/℃

容器體積/L

平衡時(shí)Cl2 的轉(zhuǎn)化率

I

T1

2

75%

II

T2=T1

3

ω2

T3>T1

V3

75 %

T4

V4

ω4

V

T5

V5

ω5

①6 min時(shí)容器I中反應(yīng)達(dá)到平衡,則0~6 min內(nèi),v(NO)=______mol·L-l·min-1。

②V3______(填“ > ”“<”或“ = ”) 2。

③容器I中反應(yīng)的平衡常數(shù)的值K2=______,容器Ⅲ中反應(yīng)的平衡常數(shù)的值K3=_____(填“>”“<”或“=”)K2

④容器Ⅳ、容器V分別與容器I相比只有一個(gè)實(shí)驗(yàn)條件不同,反應(yīng)體系總壓強(qiáng)隨時(shí)間的變化如圖所示。與容器I相比,容器Ⅳ改變的實(shí)驗(yàn)條件是_______;容器V與容器I 的體積不同,則容器V中反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)氣體總壓強(qiáng)(P)的范圍是________

【答案】 △H1-2△H2 隨著反應(yīng)正向進(jìn)行,在t2時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡,又因正反應(yīng)為放熱反應(yīng),且反應(yīng)在絕熱容器中進(jìn)行,反應(yīng)體系的溫度升高,t2~t3時(shí)間段使平衡逆向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率降低 0.125 < 72 < 加入催化劑 6

【解析】(1)已知:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g) △H1

2ClNO(g)+H2O(g)=NO(g)+2HCl(g) △H2。

根據(jù)蓋斯定律,由①-②×2得反應(yīng):4ClNO(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2N2O3(g)的△H=△H1-2△H2;(2) 隨著反應(yīng)正向進(jìn)行,在t2時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡,又因正反應(yīng)為放熱反應(yīng),且反應(yīng)在絕熱容器中進(jìn)行,反應(yīng)體系的溫度升高,t2~t3時(shí)間段使平衡逆向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率降低;(3) ①6min時(shí)容器I中反應(yīng)達(dá)到平衡,平衡時(shí)Cl2的轉(zhuǎn)化率為75%,則0~6min內(nèi),v(NO)=2 v(Cl2)=2= 0.125mol·L-l·min-1;②反應(yīng)2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) △H<0為放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動(dòng),增大壓強(qiáng)平衡向氣體體積縮小的正方向移動(dòng),要使Ⅲ與I 中氯氣轉(zhuǎn)化率相等,必須使容器體積減小以增大壓強(qiáng)使平衡正向移動(dòng),故V3<2;③容器I中平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度分別為0.125、0.25、0.75、,反應(yīng)的平衡常數(shù)的值K2= K1== 72,容器Ⅲ中溫度高,平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,故反應(yīng)的平衡常數(shù)的值K3<K2;④與容器I相比,壓強(qiáng)不變,平衡不移動(dòng),但反應(yīng)速率加快,故容器Ⅳ改變的實(shí)驗(yàn)條件是加入催化劑;容器V與容器I的起始?jí)簭?qiáng)不同,如圖,若假設(shè)平衡不移動(dòng),則按比例若壓強(qiáng)從8MPa變?yōu)?MPa,平衡時(shí)的壓強(qiáng)為,由于增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng),氣體的物質(zhì)總量減少,總壓減少,但不能小于6MPa,則容器V中反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)氣體總壓強(qiáng)(P)的范圍是6<P<6.75。

練習(xí)冊(cè)系列答案
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B. 80℃時(shí),測(cè)得某時(shí)刻N(yùn)i(CO)4(g)、CO(g)濃度均為0.5 mol/L,則此時(shí)v(正)<v(逆)

C. 恒溫恒壓下,向容器中再充入少量的Ar,上述平衡將正向移動(dòng)

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A.硫酸遇明火發(fā)熱爆炸

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D.稀釋后的硫酸與鐵反應(yīng)產(chǎn)生氫氣接觸明火爆炸

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【題目】鋁氫化鈉(NaAlH4)是有機(jī)合成的重要還原劑,其合成路線如圖所示。

(1)已知AlCl3的熔點(diǎn)為190℃,沸點(diǎn)為178℃,在湖濕的空氣中易水解。某實(shí)驗(yàn)小組利用下圖中裝置制備無(wú)水AlCl3

①寫出圓底燒瓶中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:_________________。

②按氣流方向連接各儀器接口,順序?yàn)閍→__________b→c→_______。 (填接口字母)

③裝置F中應(yīng)盛裝的試劑是__________,裝置D的作用是______________

(2)AlCl3與NaH反應(yīng)時(shí),需先將AlCl3溶于有機(jī)溶劑,再將得到的溶液滴加到NaH粉末中,此反應(yīng)中NaH的轉(zhuǎn)化率較低,其原因可能是______________。

(3)通過(guò)測(cè)定鋁氫化鈉與水反應(yīng)生成氫氣的體積來(lái)測(cè)定鋁氫化鈉樣品的純度。

①鋁氫化的與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________

②設(shè)計(jì)如下四種裝置測(cè)定鋁氫化鈉樣品的純度(雜質(zhì)只有氫化鈉)。從簡(jiǎn)約性、準(zhǔn)確性考慮,最恰當(dāng)?shù)难b置是___(填編號(hào))。

③某同學(xué)選用上述最恰當(dāng)?shù)呐嶂?稱取mg鋁氫化鈉樣品,測(cè)得生成氣體的體積為VL(已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況),重復(fù)實(shí)驗(yàn)操作三次,測(cè)得有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示,則樣品中鋁氫化鈉的純度為____。

實(shí)驗(yàn)次數(shù)

樣品質(zhì)量m(g)

氣體休積V(L)

I

1.20

1.907

II

1.20

1.904

III

1.20

1,901

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(1)氯原子的電子排布式為________________________.

(2)元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個(gè)電子形成氣態(tài)負(fù)一價(jià)離子時(shí)所放出的能量稱作第一電子親和能(E1)。第二周期部分元素的E1變化趨勢(shì)如圖(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是_____________;氮元素的E1呈現(xiàn)異常的原因是_____________。

(3)經(jīng)X射線衍射測(cè)得化合物3[H3ON5]·3NH4N5]·NH4Cl的晶體結(jié)構(gòu),其局部結(jié)構(gòu)如圖(b)所示

H3O+中心原子的雜化類型為___________,NH4+的空間構(gòu)型為_________。

3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4C1中陰離子N5-中的鍵總數(shù)為______個(gè)。分子中的大鍵可用符號(hào)表示,其中m代表參與形成大鍵的原子數(shù),n代表參與形成大鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大鍵可表示為),N5-中的大鍵應(yīng)表示為____________________。

③圖(b)中虛線代表氫鍵,其中表示式為(NH4)NH……Cl、_______、______。

(4)3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4Cl的晶體密度為dg.cm-3,其立方晶胞參數(shù)為a nm,晶胞中含有y個(gè)3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4Cl單元,該單元的相對(duì)質(zhì)量為M,y的計(jì)算表達(dá)式為________.

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