Question

（2006?深圳一模）已知NaHSO₃顯酸性，NaHCO₃溶液顯堿性，現有濃度為0.1mol/L的NaHSO₃和NaHCO₃兩種溶液，兩種溶液中各粒子的物質的量濃度存在下列關系（R表示S或C），其中正確的一組是（　　）

A．c（Na⁺）＞c（HRO₃^-）＞c（H⁺）＞c（RO₃^2-）＞c（OH^-）

B．c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HRO₃^-）+c（RO₃^2-）+c（OH^-）

C．c（H⁺）+c（H₂RO₃）=c（RO₃^2-）+c（OH^-）

D．c（Na⁺）=c（HRO₃^-）+（H₂RO₃）+2c（RO₃^2-）

Answer 1

分析：NaHSO₃溶液呈酸性，說明溶液中HSO₃^-電離程度大于水解程度，NaHCO₃溶液呈堿性，說明HCO₃^-水解程度大于電離程度，
兩溶液中發(fā)生的過程相似，①溶質電離：NaHRO₃=Na⁺+HRO₃^-，②HRO₃^-電離：HRO₃^-?H⁺+RO₃^2-，
③HRO₃^-水解：HRO₃^-+H₂O?H₂RO₃+OH^-，④水電離：H₂O?H⁺+OH^-．
由溶液呈電中性有電荷守恒關系（a）：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HRO₃^-）+2c（RO₃^2-）+c（OH^-）；
據化學式NaHRO₃得物料守恒關系（b）：c（Na⁺）=c（HRO₃^-）+c（RO₃^2-）+c（H₂RO₃）；
（a）-（b）得質子守恒關系（c）：c（H⁺）+c（H₂RO₃）=c（RO₃^2-）+c（OH^-）．
對NaHSO₃溶液，過程②的程度大于③，有c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-）；
對NaHCO₃溶液，過程③的程度大于②，有c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（OH^-）＞c（CO₃^2-）＞c（H⁺）．
同濃度的兩溶液中，c（Na⁺）相等，c（HRO₃^-）不一定相等，c（SO₃^2-）＞c（CO₃^2-）．

解答：解：A．NaHSO₃溶液呈酸性，說明溶液中HSO₃^-電離程度大于水解程度，c（H⁺）＞＞c（OH^-），NaHCO₃溶液呈堿性，說明HCO₃^-水解程度大于電離程度，c（OH^-）＞c（H⁺），故A錯誤；
B．根據電荷守恒得：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HRO₃^-）+2c（RO₃^2-）+c（OH^-），故B錯誤；
C．根據化學式NaHRO₃得物料守恒關系：c（Na⁺）=c（HRO₃^-）+c（RO₃^2-）+c（H₂RO₃），由溶液呈電中性有電荷守恒關系（a）：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HRO₃^-）+2c（RO₃^2-）+c（OH^-），二者聯式可得c（H⁺）+c（H₂RO₃）=c（RO₃^2-）+c（OH^-），故C正確；
D．根據物料守恒得 c（Na⁺）=c（HRO₃^-）+（H₂RO₃）+c（RO₃^2-），故D錯誤；
故選：C．

點評：本題考查離子濃度的大小比較，題目難度較大，解答本題時注意從守恒的角度分析，本題中還要注意題目要求，即濃度均為0.1mol?L^-1的NaHSO₃溶液和NaHCO₃溶液中均存在的關系，此為解答該題的關鍵之處．