【題目】ZrO2常用作陶瓷材料,可由鋯英砂(主要成分為 ZrSiO4,還含少量FeCO3、Fe2O3、Al2O3、SiO2等雜質(zhì))通過如下流程制取。

已知:① ZrSiO4能與燒堿反應(yīng)生成Na2ZrO3和Na2SiO3,Na2ZrO3與酸反應(yīng)生成ZrO2+。

②部分金屬離子在實(shí)驗(yàn)條件下開始沉淀和完全沉淀的pH如下表。

金屬離子

Fe3+

Al3+

ZrO2+

開始沉淀pH

1.9

3.3

6.2

沉淀完全pH

3.0

5.2

8.0

(1)“熔融”過程中,ZrSiO4發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是_________________,濾渣I的化學(xué)式為______________________。

(2)“氧化”過程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是_________________________________,調(diào)“pH=a”時(shí),a的范圍是_________________________________。

(3)為得到純凈的ZrO2,濾渣III要用水洗,檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈的方法是_____________________。

(4)濾渣Ⅲ的成分是Zr(CO3)2·xZr(OH)4。取干燥后的濾渣Ⅲ 37.0g,煅燒后可得到24.6gZrO2。則x等于______________________;“調(diào)pH=8.0”時(shí),所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______

【答案】ZrSiO44NaOHNa2ZrO3Na2SiO32H2O H2SiO3 2Fe2H2O22H2Fe32H2O 5.2≤a6.2 取少許最后一次洗滌液于試管中,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若無白色沉淀,說明已洗凈 1 2ZrO22CO322H2OZr(CO3)2·Zr(OH)4

【解析】

鋯英砂主要成分為 ZrSiO4,還含少量FeCO3、Fe2O3、Al2O3、SiO2等雜質(zhì),加NaOH熔融,ZrSiO4轉(zhuǎn)化為Na2SiO3和Na2ZrO3,氧化鋁轉(zhuǎn)化為NaAlO2,SiO2轉(zhuǎn)化為Na2SiO3,F(xiàn)eCO3、Fe2O3不反應(yīng),再加過量鹽酸酸浸,Na2ZrO3與酸反應(yīng)生成ZrO2+,Na2SiO3與HCl生成硅酸沉淀,偏鋁酸鈉轉(zhuǎn)化為氯化鋁、氧化鐵轉(zhuǎn)化為氯化鐵,FeCO3轉(zhuǎn)化Fe2,濾液中含有ZrO2+、Fe2、Fe3+、Al3+,Na、Cl等,加雙氧水,將Fe2氧化為Fe3加氨水調(diào)節(jié)pH為5.2~6.2,使Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀,過濾,濾液中主要含有ZrO2+等,再加碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH=8.0,使ZrO2轉(zhuǎn)化為Zr(CO3)2·xZr(OH)4沉淀,過濾、洗滌、干燥得到Zr(CO3)2·xZr(OH)4,加熱分解即可得到ZrO2

根據(jù)方程式計(jì)算濾渣的組成。

(1)“熔融”過程中,加NaOH熔融,ZrSiO4轉(zhuǎn)化為Na2SiO3和Na2ZrO3,ZrSiO4發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是:ZrSiO44NaOHNa2ZrO3Na2SiO32H2O ;

加過量鹽酸酸浸,Na2ZrO3與酸反應(yīng)生成ZrO2+,Na2SiO3與HCl生成硅酸沉淀,濾渣I的化學(xué)式為: H2SiO3;

(2)加雙氧水,將Fe2氧化為Fe3,加氨水調(diào)節(jié)pH為5.2~6.2,使Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀,而ZrO2+不沉淀,“氧化”過程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是2Fe2H2O22H2Fe32H2O,調(diào)“pH=a”時(shí),a的范圍是 5.2≤a6.2;

(3)為得到純凈的ZrO2,濾渣III要用水洗,濾渣III中可能含有氯離子,檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈的方法是:取少許最后一次洗滌液于試管中,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,若無白色沉淀,說明已洗凈;

(4)根據(jù)方程式:

Zr(CO3)2·xZr(OH)4(x+1)ZrO2+2CO2↑+2xH2O

211+159x 123(x+1)

37.0g 24.6g

x=1

“調(diào)pH=8.0”時(shí),所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2ZrO22CO322H2OZr(CO3)2·Zr(OH)4↓。

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(3)富集、制取Br2

Na2CO3溶液吸收溴,Br2歧化為BrO3- Br-。再用H2SO4酸化歧化后的溶液得到Br2,其離子反應(yīng)方程式為_______。

(4)探究(3)中所用H2SO4濃度對Br2生成的影響,實(shí)驗(yàn)如下:

序號

A

B

C

試劑組成

1 mol/L NaBr

20% H2SO4

1 mol/L NaBr

98% H2SO4

B中反應(yīng)后溶液用水稀釋

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

無明顯現(xiàn)象

溶液呈棕紅色,放熱

溶液顏色變得很淺

B中溶液呈棕紅色說明產(chǎn)生了_______。

②分析C中溶液顏色變淺的原因,甲同學(xué)認(rèn)為是發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)所致;乙同學(xué)認(rèn)為是用水稀釋所致。若認(rèn)為甲同學(xué)的分析合理,請用具體的反應(yīng)說明理由;若認(rèn)為乙同學(xué)的分析合理,進(jìn)一步設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案說明。理由或方案:_______

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