Question

【題目】研究CO2的利用對(duì)促進(jìn)低碳社會(huì)的構(gòu)建具有重要的意義。

（1）已知拆開1 mol H2、1 mol O2和液態(tài)水中1 mol O—H鍵使之成為氣態(tài)原子所需的能量分別為436 kJ、496 kJ和462 kJ；CH3OH(g)的燃燒熱為627 kJ·mol－1。則CO2(g)＋3H2(g)＝CH3OH(g)＋H2O(l) H＝___________kJ·mol－1

（2）將燃煤廢氣中的CO2轉(zhuǎn)化為二甲醚的反應(yīng)原理為：2CO2(g)＋ 6H2(g) CH3OCH3(g)＋3H2O(l)

① 該反應(yīng)平衡常數(shù)表達(dá)式K＝_______________。

② 已知在某壓強(qiáng)下，該反應(yīng)在不同溫度、不同投料比時(shí)，CO2的轉(zhuǎn)化率如圖所示，該反應(yīng)的H________0 (填“＞”或“＜”)。

若溫度不變，減小反應(yīng)投料比[n(H2)/n(CO2)]，則K將_____(填“增大”、“減小”或“不變”)。

③某溫度下，向體積一定的密閉容器中通入CO2(g)與H2(g)發(fā)生上述反應(yīng)，當(dāng)下列物理量不再發(fā)生變化時(shí)，能證明上述可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的量是__________。

A．二氧化碳的濃度 B．容器中的壓強(qiáng)

C．氣體的密度 D．CH3OCH3與H2O的物質(zhì)的量之比

（3）以甲醚、空氣、氫氧化鉀溶液為原料的燃料電池為電源，以石墨為電極電解500mL滴有酚酞的NaCl溶液，裝置如圖所示：

請(qǐng)寫出電解過程中Y電極附近觀察到的現(xiàn)象：______________，當(dāng)燃料電池消耗2.8L O2(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)時(shí)，計(jì)算此時(shí)NaCl溶液的pH=________(假設(shè)溶液的體積不變，氣體全部從溶液中逸出)。

Answer 1

【答案】 －93 c(CH3OCH3)/ [c2(CO2)×c6(H2)] ＜ 不變 ABC Y電極附近溶液中有氣體產(chǎn)生，上部分呈黃綠色 14

【解析】(1)已知拆開1 mol H2、1 mol O2和液態(tài)水中1 mol O—H鍵使之成為氣態(tài)原子所需的能量分別為436 kJ、496 kJ和462 kJ，依此可寫出H2燃燒生成液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為①2H2(g)＋O2(g)= 2H2O(l) △H=－480kJ·mol－1；由CH3OH(g)的燃燒熱為627 kJ·mol－1，可得CH3OH(g)燃燒的熱化學(xué)方程式為②CH3OH(g)＋3/2O2(g)=CO2(g)＋2H2O(l) △H=－627kJ·mol－1，由蓋斯定律可進(jìn)行①×3/2—②，即得CO2(g)＋3H2(g)＝CH3OH(g)＋H2O(l) H＝－93 kJ·mol－1；

(2)①根據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式定義可得，反應(yīng)2CO2(g)＋ 6H2(g) CH3OCH3(g)＋3H2O(l)的平衡常數(shù)表達(dá)式K＝c(CH3OCH3)/ [c2(CO2)×c6(H2)]；②根據(jù)圖象分析，溫度越高，CO2的轉(zhuǎn)化率越低，說明升高溫度，平衡向左移動(dòng)，則該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，即H＜ 0；若溫度不變，減小反應(yīng)投料比[n(H2)/n(CO2)]，CO2的轉(zhuǎn)化率減小，說明平衡向左移動(dòng)，但平衡常數(shù)K是不變的，因?yàn)槠胶獬��?shù)K只隨溫度的改變而變化；③根據(jù)化學(xué)平衡狀態(tài)的特征，分析如下：A、當(dāng)c(CO2)不變時(shí)，說明反應(yīng)已達(dá)平衡，則A正確；B、在體積一定的密閉容器中，該反應(yīng)前后氣體體積不相等，所以當(dāng)壓強(qiáng)不變時(shí)，說明反應(yīng)已達(dá)平衡，故B正確；C、根據(jù)ρ=m/V，在體積一定的密閉容器中，V不變，但生成物水是液體，所以氣體的總質(zhì)量m會(huì)變化，導(dǎo)致密度ρ的改變，故當(dāng)密度ρ不變時(shí)，說明反應(yīng)已達(dá)平衡，即C正確；D、這是從反應(yīng)物CO2(g)與H2(g)開始進(jìn)行的反應(yīng)，所以生成物CH3OCH3與H2O的物質(zhì)的量之比始終都是1:3，是不變的，故CH3OCH3與H2O的物質(zhì)的量之比不變時(shí)，不能說明反應(yīng)已達(dá)平衡，即D錯(cuò)誤。故正確答案為ABC；

(3)由裝置圖可知，Y電極與電源正極相連，即為陽極，電解NaCl溶液的陽極反應(yīng)式為2Cl－－2e－=Cl2↑，所以可觀察到的現(xiàn)象為電極上有氣泡產(chǎn)生，上部氣體呈黃綠色；當(dāng)燃料電池消耗2.8L O2(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)時(shí)，電路中轉(zhuǎn)移的電子n(e- )==0.5mol,根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒，結(jié)合電解NaCl溶液的反應(yīng)方程式2NaCl＋2H2O2NaOH＋H2↑＋Cl2↑,可得此時(shí)溶液中生成n(OH-)=0.5mol，c(OH-)=0.5mol/0.5L=1.0mol/L，所以溶液的pH=14。