Question

16．如圖所示：淀粉水解可產生某有機化合物A，A在不同的氧化劑作用下，可以生成B（C₆H₁₂O₇）或C（C₆H₁₀O₈），B和C都不能發(fā)生銀鏡反應．A、B、C都可以被強還原劑還原成為D（C₆H₁₄O₆）．已知，相關物質被氧化的難易次序是：RCHO最易，R-CH₂OH次之      最難．
請在下列空格中填寫A、B、C、D的結構簡式．
ACH₂OH（CHOH）₄CHO；BHOCH₂（CHOH）₄COOH；CHOOC（CHOH）₄COOH；DHOCH₂（CHOH）₄CH₂OH．

Answer 1

分析 淀粉在催化劑（如酸）存在和加熱條件下水解生成葡萄糖，其結構簡式為CH₂OH（CHOH）₄CHO．據題中信息可知，在發(fā)生氧化反應時，分子中的醛基（-CHO）最易被氧化為羧基（-COOH），分子式由C₆H₁₂O₆變?yōu)镃₆H₁₂O₇，即B物質為HOCH₂（CHOH）₄COOH；由題目信息可知，葡萄糖A末端的-CH₂OH比中間的結構較易氧化，所以-CH₂OH先去氫生成醛基，再氧化為羧基，生成分子式為C₆H₁₀O₈的物質，即C物質為HOOC（CHOH）₄COOH；葡萄糖分子中的醛基經加氫還原生成己六醇，分子式變?yōu)镃₆H₁₄O₆，即D物質為HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH，以此解答該題．

解答 解：淀粉在催化劑（如酸）存在和加熱條件下水解生成葡萄糖，其結構簡式為CH₂OH（CHOH）₄CHO．據題中信息可知，在發(fā)生氧化反應時，分子中的醛基（-CHO）最易被氧化為羧基（-COOH），分子式由C₆H₁₂O₆變?yōu)镃₆H₁₂O₇，即B物質為HOCH₂（CHOH）₄COOH；由題目信息可知，葡萄糖A末端的-CH₂OH比中間的結構較易氧化，所以-CH₂OH先去氫生成醛基，再氧化為羧基，生成分子式為C₆H₁₀O₈的物質，即C物質為HOOC（CHOH）₄COOH；葡萄糖分子中的醛基經加氫還原生成己六醇，分子式變?yōu)镃₆H₁₄O₆，即D物質為HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH，由以上分析可知A為CH₂OH（CHOH）₄CHO，B為HOCH₂（CHOH）₄COOH，C為HOOC（CHOH）₄COOH，D為HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH，
故答案為：CH₂OH（CHOH）₄CHO；HOCH₂（CHOH）₄COOH；HOOC（CHOH）₄COOH；HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH．

點評 本題考查有機物的推斷，突破口為淀粉水解可產生葡萄糖，而葡萄糖氧化的產物B和C均不能發(fā)生銀鏡反應可推出B的結構式，再由題目提供的信息點（物質被氧化的難易次序）推出C的結構式．關于D的結構式的確定，可依據D的分子式和D是A、B、C被還原而成來確定．