Question

以A：為原料，某藥物中間體合成路線如下(部分反應條件和產物略)

回答下列問題：
（1）1 molA完全燃燒要消耗       mol 氧氣，若與足量金屬鈉反應能生成      mol氫氣。
（2）寫出反應①的類型：                ；D的結構簡式：                    。
（3）寫出B→C反應的化學方程式為                                       。
（4）反應①、②的目的是                                                    。
（5）寫出滿足下列條件的A的一種同分異構體的結構簡式                         。
a．不溶于水        b．能發(fā)生銀鏡反應        c．含有 —C(CH₃)₃

Answer 1

30.(16分)
（1）8(2分）0.5(2分）
（2）酯化反應(2分）HOCH₂CH₂C(CH₃)₂COONa(2分)
（3）2CH₃COOCH₂CH₂C(CH₃)₂CHO+O₂2CH₃COOCH₂CH₂C(CH₃)₂COOH（3分)
（4）保護-OH不被氧化(2分)
（5）HCOOCH₂C(CH₃)₃ ,若寫出(CH₃)₃CCH(OH)CHO也給分(3分)

試題分析：（1）A的分子式為C6H12O2，所以含氧量6+12/4 -2/2=8，因為A物質分子中含有一個OH，所以與足量鈉反應，1molA生成0.5molH2。
（2）反應①為物質A和乙酸反應，A分子中能和-COOH反應的官能團只有-OH，所以該反應為酯化反應，生成的物質B為酯類；物質B又在氧氣下氧化，則B中的-CHO被氧化形成-COOH，所以C物質含有酯基和羧基；C在堿性條件下發(fā)生反應②，所以酯基和羧基均反應，所以形成的物質D的結構簡式為HOCH₂CH₂C(CH₃)₂COONa。物質D在強酸酸化下形成羥基酸E，E最后酯化形成內酯產物。
（3）根據(jù)上述分析，B→C反應為-CHO氧化反應，所以方程式為：2CH₃COOCH₂CH₂C(CH₃)₂CHO+O₂2CH₃COOCH₂CH₂C(CH₃)₂COOH。
（4）從整個制備過程分析，物質A中的-OH最終要與-CHO氧化的得到的-COOH酯化形成內酯，所以-OH在氧化過程需要進行保護，所以反應①、②的目的是保護-OH不被氧化。
（5）同分異構體已經含有—C(CH₃)₃結構用去4個C原子，所以剩下的2個C原子只要組成含有-CHO結構的分子即可滿足，所以該同分異構體可以為HCOOCH₂C(CH₃)₃、(CH₃)₃CCH(OH)CHO，均難溶于水。